第6章立体化学.pptVIP

6.4.3 构型的标记法 (1) D,L–标记法 D–(+)–甘油醛 L–(–)–甘油醛 D–(+)–甘油醛 D–(–)–乳酸 X射线衍射 Bijroet J.M. 1951 L–(+)–酒石酸 (2) R,S–标记法 将手性碳原子的4个原子或基团按 “次序规则”排列次序 (–)–2–丁醇 从次序最小的基团背后看上去 Et OH H CH3 HO H CH3 Et (R)–2–丁醇 拇指 食指 中指 其它三个基团由大到小为顺时针方向时 为R型；反时针时为S型 (R)–2–丁醇 (R)–(–)–乳酸 (R)–甘油醛 (S)–甘油醛 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 * * * * * * * * (I) (II) (III) (IV) (2S,3S) (2R,3R) (2S,3R) (2R,3S) 氯代苹果酸 (2–羟基–3–氯丁二酸) 含有n个手性碳原子的分子 -----最多可能有 2n 个立体异构体 不是实物与镜像关系的 立体异构体 (I) (II) (III) (IV) 立体异构体的相互关系 (I) (III) (IV) (II) 对映体的关系 非对映异构体 (diastereomers:) 麻黄碱(1–苯基–2–甲氨基–1–丙醇) (1S,2R) (1R,2S) (1R,2R) (1S,2S) (I) (II) (III) (IV) mp: 34℃ 118 ℃ [α]D：+35° –35 ° –26.5 ° +26.5 ° 1 2 非对映体的标记： 在Fischer投影式中，手性C上， 相同的基团 同侧——赤型(erythro-) 异侧——苏型(threo-) (赤型) (2R,3R) 赤藓糖 苏阿糖 (苏型) (2S,3R) (赤型) (苏型) 图6.15 赤型分子的模型 图6.16 苏型分子的模型 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 * * * * * * (2R,3S) (2R,3R) (2S,3S) (苏型) 内消旋体 (meso form) (I) (II) (III) * * 非对映体 (III) (I) (II) ----非手性分子 图 6.17 内消旋体的分子模型(I) 图6.18 内消旋体的分子模型(II) 思考题： 是否手性分子？为什么？ 它的反式异构体是怎样的？ 分子中的手性中心的构型是什么? 分子 6.7 手性合成 反应中生成的对映体或非对映体的量不相等 ——手性合成(不对称合成)。 手性环境 手性底物 手性试剂 手性催化剂 3–苯基–2–丁烯酸 (±)–3–苯基丁酸 6.6 手性中心的产生 6.6.1 第一个手性中心的产生 6.6.2 第二个手性中心的产生 (II) (手性化合物) (III) (非对映体，并且不等量) (IV)(对映体) (I) (II) 6.8 外消旋体的拆分 旋光纯度 Pasteur L.: 酒石酸铵钠 (sodium ammonium tartrate) 重结晶 (recrystallization) 两种晶体互为镜像 (R)–盐 (S)–盐 CH3NH2 (R) (S) 镜面 外消旋体 （溶解度相同） 外消旋乳酸的拆分 外消旋体 非手性试剂 (R) (S) (R,R)–盐 (S,R)–盐 非对映体 （溶解度不同） 外消旋体 手性试剂 旋光纯度 (optical purity): 对映体过量百分数 (percent enantiomeric excess) ee = 一个对映体的 物质的量 两个对映体的总物质的量 － × 100％ = 观察到的比旋光度 纯的一个对映体的比旋光度 另一个对映体的 物质的量 × 100％ 2–丁醇样品溶液的[α]D ： +6.76° +13.52° +6.76° = ee ×100％ = 50% 样品：50% 纯的(+)–2–丁醇 + 50%(±)–2–丁