硫铁矿和冶炼烟气制酸配套低温余热回收系统技术概要.pdf

硫铁矿和冶炼烟气制酸配套低温余热 回收系统技术概要 上海奥格利环保工程有限公司 孙正东 1 低温余热回收技术的开发 在各种含硫原料制取硫酸的生产过程中，含硫原料的燃烧、二氧化硫的氧化及三氧化硫的吸 收三个主要过程均伴有大量的化学能释放出来。含硫原料的燃烧及二氧化硫的氧化过程中产生的 高、中温余热利用均已有较为成熟的回收工艺。在硫酸装置干燥和吸收过程中，伴有大量的反应 热、冷凝热和稀释热产生，这部分热量的利用由于高温浓硫酸的强腐蚀性而受到了很大的限制。 随着硫磺制酸配套低温位余热回收技术的推广运用，大量硫磺制酸装置的低温位热能已能得到充 分回收利用，但目前除了极个别硫铁矿制酸和冶炼烟气制酸装置配套了低温余热回收系统，绝大 部分这类装置还是用循环冷却水将热量移走而白白浪费。 利用硫酸装置低温位热能产生蒸汽，是热能利用的理想方法，但必须提高吸收循环酸的温度。 在传统的吸收酸浓度范围内，硫酸的腐蚀性随着其温度的上升而加剧，现有的耐浓硫酸腐蚀的不 锈钢和合金似乎都不能适应如此高的酸温。研究发现，当硫酸的浓度接近 100%时，某些合金的 腐蚀能力便会降低。因此，奥格利公司和宣达集团一方面研发了耐高温硫酸腐蚀的 XDS 系列特 种合金材料，另一方面对不同浓度和温度下的硫酸腐蚀特性进行了研究。研究表明，将整个循环 酸系统中的硫酸严格控制在 w(H SO )≥99% ，并配合XDS 特种合金材料，能够保证 DWHS 系统 2 4 设备和管路的耐腐蚀性和长期稳定的运行。实践证明，XDS 系列特种合金中的 XDS-8 耐高温高 浓硫酸合金在 w （H SO ）98.5%~99.9%、220 ℃条件下的腐蚀速率低于 0.1mm/a ，从而为低温位 2 4 余热回收系统的正常运行提供了保障。 由于过高的吸收酸浓度将严重影响SO3 的吸收效率，亦即影响低温位热能回收系统的热回收 效率，因此必须保证进 DWHS 吸收塔吸收酸的浓度不宜过高。由于在高温、高吸收酸浓度条件 下三氧化硫的吸收率相对下降，经过高温吸收后的工艺气体必须再用温度和浓度相对低一些的硫 酸进一步吸收，以保证整个吸收过程的吸收效率。因此通常将该吸收过程分为高温吸收和低温吸 收两部分。 高温吸收段是通过提高循环酸温度，以蒸发器代替酸冷却器产低压蒸汽。为了保证加水稀释 或混酸效果并控制入塔酸浓的稳定，在蒸发器出口增设了浓硫酸稀释器。在外串酸回路上依次设 置除氧水预热器、锅炉给水预热器或酸酸换热器以及脱盐水预热器等，从而大幅度提高硫酸生产 装置的热能回收率。DWHS 系统采用约 99%的高温高浓度硫酸作为循环吸收酸，采用适合该工 92 况条件的特种合金材料制作相应的塔、槽、泵、换热器等设备及管道。从制酸装置吸收塔循环酸 系统引来的 w(H SO )98.3~98.5% 的低温硫酸进入DWHS 吸收塔上部的低温吸收段，进一步吸收 2 4 烟气中的 SO ，同时有效控制酸雾的形成。 3 自2006 年成功建设国内第一套国产化的低温余热回收装置以来，奥格利环保工程有限公司 和宣达集团进行了大量的研究工作，申请并成功获得了一系列有关专利，这些专利技术在 DWHS 装置中得到了广泛的应用，有关专利列表如下： 表一 低温回收装置有关专利一览表 序号 专利名称 专有/专利序列号 1 一种酸泵 ZL201110007160.5 硫酸生产中对低温位的吸收反应热回收装 2 ZL201120374621.8 置 3 用于生产浓硫酸的干吸塔 ZL201120549221.6 4 一种分酸器