第十一章---酚和醌.pptVIP

* * 第十章：醇、酚、醚 C A I 第十一章：酚和醌 第十一章 酚 和 醌 主要内容 第一节　酚 第二节　醌 酚-------羟基与芳香环直接相连的化合物。 通式： Ar-OH 酚的命名可在“酚”字的前面加上芳环的名称，其它取代基的名称则写在芳环之前。 O H O H C l C H 3 O H O H O H O H C H O O H C O O H 苯酚 (3- 甲基苯酚) 间甲基苯酚 β-萘酚 (2-萘酚) (4- 羟基苯甲酸) 对羟基苯甲酸 §11-1 酚 (2- 氯苯酚) 邻氯苯酚 对苯二酚 (1,4-苯二酚) 间羟基苯甲醛 (3-羟基苯甲醛) 一、命名： 除少数烷基酚外，酚类一般都为固体。纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化，常常带有粉红或褐色的杂质。一般微溶于水而溶于有机溶剂。 二、酚的物理性质 三、光谱性质 1. 红外光谱 2. 核磁共振： C-O伸缩振动：酚~1230cm-1 （醇：1000~1200cm-1） H-O 伸缩振动：3640~3600cm-1 (δR -OH: 1~5.5 ppm) δAr-OH：4.5~9 ppm 1. 酚羟基的反应 ① 酸性 四、化学性质 酚只能与强碱成盐，而不能与NaHCO3或Na2CO3作用。酚的钠盐则能被碳酸所分解而成酚。 H2CO3 R-OH pka： 6.37 ~10 17 O H N a O H O N a H 2 O （浑浊） （澄清） O H N a 2 H C O 3 CO2 H2O pka = - lg ka pka ， 酸性 取代苯酚酸性随取代基的性质不同而苯酚酸性强弱不一。 一般： 芳环上连接吸电子基 —— 酸性 芳环上连接供电子基 —— 酸性 Pka： 7.15 4.09 0.25 O H N O O ： N O 2 O H N O 2 N O 2 O H N O 2 N O 2 ② 与三氯化铁的反应 不同的酚所产生的颜色不相同： O H O H O H O H O H O H O H O H O H O H 紫色 红棕色 蓝色 蓝紫色 深绿色 大多数酚或具有 结构的脂肪族 化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。 6ArOH + FeCl3 H3[Fe(OAr)6] + 3HCl 紫色络合物 酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。 ③ 成醚反应 O N a C H 3 I O C H 3 N a I O N a O C H 3 C H 3 O S O 2 O C H 3 C H 3 S O 4 N a 硫酸二甲酯 ① 卤代 ② 硝 化 2. 苯环上反应 O H 3 B r 2 3 H B r + + H2O O H B r B r Br- （白） O H B r 2 O H B r O H B r + + CS2或CCl4 0~5℃ O H 稀 H N O 3 O H N O 2 O H N O 2 + + 20℃ 13% 40% ③ 亚硝化 O H O H N O 2 N O 2 N O 2 浓 H N O 3 + 苦味酸 O H O H N O O H N O 2 7~8℃ 80% 对亚硝基苯酚 对硝基苯酚 NaNO2 + H2SO4 稀HNO3 ④、磺化反应 3. 氧化反应 利用酚的易氧化性，邻苯二酚与对苯二酚常用作照相底片的显影剂，将氧化银还原成金属银。 酚比醇容易被氧化，生成苯醌。 二元酚和多元酚比苯酚更容易被氧化。 O H O O K 2 C r 2 O 7 / H + 对苯二醌 （黄色） O H O H O O A g 2 O 邻苯二醌 （红色） + 2Ag + H2O 4、酚-甲醛树脂的形成 苯酚在碱性催化剂或者酸的作用下与甲醛缩合，生成一种高分子量的物质。 1. 磺酸盐碱熔法 该法按三步进行： S O 3 H N a 2 S O 3 S O 3 N a S O 2 H 2 O + + + 中和 S O 3 N a N a O H（固） O N a N a 2 S O 3 + + 325~350℃ 碱融 O N a O H N a 2 S O 3 + + S O 2 H 2 O + 酸化 ① ③