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例17-4:测定某HCl和NaOH溶液的体积比。4次测定结果如下:VHCl/VNaOH 1.001 1.005 1.000 1.002 求测定的平均偏差、相对平均偏差和标准偏差 解: 1.001 1.005 1.000 1.002 偏差: -0.001 +0.003 -0.002 0.000 平均偏差: 相对平均偏差: 标准偏差: 例17-7 某实验人员测定某溶液的浓度(单位为mol/L),4次分析测定结果为0.1044,0.1042,0.1049,0.1046。应用Q检验法,决定0.1049这个数值是否能舍弃?(p.323) 解:根据Q检验法: 查表17-2,在90%的置信水平时, 当n = 4,Q计算 = 0.43 Q表= 0.76。 因此,该数值不能舍弃。 四、消除测量过程中的系统误差 1)校准仪器:消除仪器的误差。 2)空白试验:消除试剂误差,作为测试背景。 3)对照实验:消除方法误差。 用公认的分析方法和所采用的分析方法进行比较。 采用标准加入法进行比较。 4)方法校正:提高分析结果的准确度。 例如:在重量分析中要达到沉淀绝对完全是不可能的,可以用仪器方法测定组分含量,加到重量分析结果中,以提高分析结果的准确度。 习题( p.326) 2.(1, 3, 5)、3、6、9、10 一、选择合适的分析方法 例:测全Fe含量 K2Cr2O7法 40.20% ±0.2%×40.20% 比色法 40.20% ±2.0%×40.20% 二、减小测量误差 1)称量 例:天平一次的称量误差为 0.0001g,两次的称量误差为 0.0002g,RE% 0.1%,计算最少称样量? §17-4 提高分析结果准确度的方法 最少要称量0.2g。 2)滴定 例:滴定管一次的读数误差为0.01mL,两次的读数误差为 0.02mL,RE% 0.1%,计算最少移液体积? 三、增加平行测定次数 一般测4~6次以减小随机误差 上页 下页 目录 返回 第17 章 定量分析的误差和 分析结果的数据处理 一、有效数字的概念 有效数字是指在分析工作中实际能测量到的数字。记录数据和计算结果时究竟应该保留几位数字,须根据测定方法和使用仪器的准确程度来决定。在记录数据和计算结果时,所保留的有效数字中,只有最后一位是可疑的数字。 有效数字 = 准确数字 + 一位可疑数字 有效数字的位数,直接与测定的相对误差有关。例如称得某物重为0.5180克,它表示该物实际重量是0.5180±0.0001克,其相对误差为: (±0.0001/0.5180)×100%=±0.02% §17-1 有效数字 二、有效数字的计位规则 (1)记录的仪器能测定的数据都记位。如12.56 mL有效数字为4位;5.1025g 有效数字为5位。 (2)如果数据中有“0”时,应分析具体情况,然后才能肯定哪些数据中的“0”是有效数字,哪些数据中的“0”不是有效数字。 例如: 1.0005 五位有效数字 0.5000;31.05% ;6.023×1023 四位有效数字 0.0540;1.86×10-5 三位有效数字 0.0054;0.40% 两位有效数字 0.5 ; 0.002% 一位有效数字 (3)单位变换不影响有效数字位数 例:10.00[mL]→0.01000[L] 均为四位 (4)pH,pM,pK,lgC,lgK等对数值,其有效数字的位数取决于小数部分(尾数)数字的位数,整数部分只代表该数的方次 例:pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12 mol/L 两位 (5)结果首位为8和9时,有效数字可以多计一位 例:98.7% ,可视为四位有效数字。 三、 有效数字的运算规则 1. 修约规则 四
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