壳聚糖氨基选择性功能化中的空间位阻效应.PDFVIP

第41卷第4期 武 汉 工 程 大 学 学 报 Vol.41 No.4 2019年8月 JournalofWuhanInstituteofTechnology Aug. 2019 武汉工程大学学报 第41卷 文章编号：1674-2869（2019）04-0322-05 壳聚糖氨基选择性功能化中的空间位阻效应 熊金辉，柏正武* 武汉工程大学化学与环境工程学院，湖北 武汉 430205 摘 要：为探索空间位阻效应对壳聚糖的N-酰基化、脲基化和氨基甲酸酯化这3种反应的影响，用不同空 1 间位阻的修饰剂对壳聚糖上的氨基进行衍生化，以 HNMR确定其取代度。结果表明：当修饰试剂的空间 位阻不大时，产物的取代度接近100%；而当空间位阻较大时，用离子液体或者LiCl/DMAc为溶剂进行第2 次修饰能提高产物的取代度。 关键词：壳聚糖；空间位阻；选择性功能化；取代度 中图分类号：O633 文献标识码：A doi ：10.3969/j.issn. 1674⁃2869.2019.04.004 Influence of Steric Hindrance on Amino- Selective Functionalization of Chitosan XIONG Jinhui ，BAI Zhengwu* SchoolofChemistryandEnvironmentalEngineering，WuhanInstituteofTechnology，Wuhan430205，China Abstract ：Toexploreinfluencesofsterichindranceonchitosanacylation，ureidolationandcarbamylation，the aminogroupinchitosanwasselectivelymodifiedbyagentswithdifferentsterichindrance，andthedegreeof 1 substitution （DS）wasdeterminedby Hnuclearmagneticresonancespectroscopy.Theresultsdemonstratethat theDScanapproach 100%withlowsterichindrance.Whenthesterichindranceoftheagentishigh，theDS canincreasebythesecondmodificationwithanionicliquidorLiCl/DMAcasthesolvent. Keywords ：chitosan；sterichindrance；selectivefunctionalization；degreeofsubstitution 甲壳素是由D-2-乙酰氨基-2-脱氧-葡萄糖经 和6-位上是羟基，而2-位上是氨基。因羟基和氨 ［1］ β-1，4-糖苷键连接而成的线型缩聚物 ，当侧链上 基的反应活性不同，可对壳聚糖的氨基进行选择 乙酰基的脱除率达到55%时，生成的产物被称为 性的修饰，而无需对羟基进行保护和脱保护。有 ［2］ 壳聚糖 。因为甲壳素很容易从虾或蟹的躯壳中 大量文献报道了对壳聚