环境科学导论-第9章.pptVIP

4.电化学分析法 利用物质的电化学性质，测定化学电迆的电位、电流或电量的变化进行分析的方法称为电化学分析法。 * 环境科学导论 第*页 （1）电位分析法 ( Potential method) 利用电极电位和浓度之间的关系来确定物质含量的分析方法，表示电极电位的基本公式是能斯特方程式。 由于单个电极电位的绝对值无法测量，在大多数情况下，电位法是基于测量原电池的电动势，构成电池的两个电极，一个电极的电位随待测离子浓度而变化，能指示待测离子浓度，称为指示电极，如金属电极、玻璃电极和离子选择性电极；另一个电极的电位则不受试液组成变化的影响，具有较恒定的数值，称为参比电极，如甘汞电极、Ag-AgCl电极。 指示电极和参比电极共同浸入试液中，构成一个原电池，通过测定原电池的电动势，便可求得待测离子的浓度，这一方法亦称为直接电位法。下面以测定pH值为例说明之。 ? * 环境科学导论 第*页 * 环境科学导论 第*页 （2）极谱分析法 (Polarographic analysis) 根据被测物质在电极上进行氧化还原反应得到的电流-电压关系曲线进行定性、定量分析的方法。它的测定原理如图9-7所示，其中E为直流电源，AB为一滑线电阻，加在电解池（极化池）D端电极上的电压可借助移动触点C调节，AC间电压由伏特计V读出，G分为检流计，可测量电解过程中通过的电流。 图9-7 极谱分析基本装置 图9-8极谱波 * 环境科学导论 第*页 分析时，将试液（以测10-3?10-4mol/L的CdCl2稀溶液为例）注入电解池中，加入0.1mol/L的KCl作为支持电解质，用于消除迁移电流，通入氮气除去溶液中的氧。 当汞滴以3?4滴/s的速度滴落。在电解液保持静态的条件下，移动触点C使加于两电极间的电压逐渐增大，记录电压值及相应的电流值。以电压为横坐标，电流为纵坐标绘制两者的关系曲线，便得到图9-8所示的电流电压曲线。 从图9-可知，在未达到镉离子的分解电压时，只有微小的电流通过检流计（AB部分），该电流称为残余电流。当外加电压达到镉离子分解电压后，镉离子迅速在滴汞电极上还原并与汞结合成汞齐，电解电流急剧上升（BC部分）；当外加电压增加到一定数值后，电流不再随外加电压增加而增大，达到一极限值（CD部分)，此时的电流称为极限电流。 极限电流减去残余电流后的电流称为极限扩散电流，它与溶液中镉离子浓度成正比，这是极谱分析法的基础。当电流等于极限扩散电流的一半时滴汞电极的电位称为半波电位（E1/2)，不同物质具有不同的半波电位，这是进行定性分析的依据。 滴汞电极上的极限扩散电流可用尤考维奇公式表示 * 环境科学导论 第*页 * 环境科学导论 第*页 （3）阳极溶出伏安法 阳极溶出伏安法又称为反向溶出伏安法，其基本过程分为两步： 先将待测金属离子在比其峰电位更负一些的恒电位下，在工作电极上预电解一定时间使之富集； 然后，将电位由负向正的方向扫描，使富集在电极上的物质氧化溶出，并记录其氧化波；最后，根据溶出峰电位确定被测物质的成分，根据氧化波的高度确定被子测物质的含量。其全过程可表示为： 电解还原是缓慢的富集（1?10min），溶出是突然的释放（以50?200mV/s的电压扫描速度进行），因而作为信号的法拉第电流大大增加，从而使方法的灵敏度大为提高。若采用脉冲伏安法，可进一步消除干扰电流，提高方法的灵敏度。 9.2.3环境监测系统和环境监测方法 * 环境科学导论 第*页 1. 环境监测系统 环境监测的过程通常包括背景调査、确定方案、优化布点、现场采样、样品运送、实验 分析、数据收集、分析综合等过程。总的来说，就是计划-采样-分析-综合的获得信息的过程。 环境监测设计是环境监测的首要环节，关系到监测数据的有效性和监测数据结果的成败。 （1）水质监测方案设计 下面分地表水和地下水进行讨论。 地表水断面一般设置三类： 一是对照断面，反映进入本区河流水质的初始情况。设在进入城市、工业区或生活区废水排放口的上游、基本不受本地区污染影响的河段。 二是控制断面，是了解水环境受污染程度及其变化情况的断面。即受纳某城市或区域的全部工业和生活污染水的断面。 三类是消减断面，指工业污水或生活污水在水体内流经一定距离而达到最大程度混合，污染物被稀释、降解，其主要污染物浓度有明显降低的断面。 * 环境科学导论 第*页 对于较大支流汇入干流前的河口处、湖泊的出入河口及重要河流入海口、国际河流出入