合成化学 第4章 典型无机化合物的合成教材.ppt

4.1 单质 4.2 氧化物 4.3 氢化物 4.4 酸碱 4.5 含氧酸 4.6 无水卤化物 4.7 配位化合物 4 1.1 物理分离法 分离游离态的元素，如淘洗提取金，液化空气分馏制氧气、氮气，过热水蒸气法使单质硫熔化流出提取硫等 4 1.2 热分解法 含氧酸盐（KMnO4、KClO3、AgNO3），不活泼金属氧化物（HgO、Ag2O）及共价型卤化物、羰基化物、氢化物，受热分解可以制备单质。 碘化物热分解 用于金属的提纯精制，例如锆和钛的提纯。 (2) 羰基化物热分解 利用金属羰基化物的热分解也可以制备纯金属或在某一基底上沉淀金属薄膜。 (3) 氢化物热分解 用甲硅烷的热分解可制备半导体材料硅，条件控制得当，可分别得到高纯硅、单晶硅或非晶硅薄膜。 4.1.3 电解法 活泼的金属和非金属单质可用电解法制备，如电解可制得H2、O2；H2、Cl2； 最活泼的非金属单质氟，只有用最强的电解氧化法才能将氟化物中的F-氧化F2。 活泼金属Li、Na、Mg采用电解相应的金属熔盐来制备。电解Al2O3熔体可以制得单质铝。 4.1.4 化学氧化还原法 （1）金属单质的热还原 用C、H2、Mg、Al等还原剂从金属氧化物中还原出金属单质；Fe还能使某些硫化物还原而制备金属；H2、Na、Mg用于还原卤化物制备金属。 （2）非金属单质的氧化还原法 非金属单质可由其相应的化合物通过氧化还原反应制得，例如由卤化物的氧化可制取卤素单质。氨的高温氧化制氮，磷酸钙的电热花园制P4。 P117 4.2 氧化物 4.2.1 直接合成法 大多数氧化物的标准生成焓都是负值，因此，除卤素氧化物、Au2O3等少数氧化物外，大多数氧化物都能由单质和氧直接合成。 方法：在一特制容器中加热金属使其熔融并不断吹入空气，金属即发生燃烧，同时生成金属氧化物。 多相反应，应尽量先把金属制成细粉或变成蒸汽，以加快反应速率，促进反应完成。但由于许多原料不易提纯或提纯成本太高，反应常常难于彻底完成，在纯度要求较高的化学试剂生产中直接合成法收到限制。 4.2.2 热分解法 碳酸盐热分解 硝酸盐热分解 Mg-Cu金属硝酸盐加热可分解为相应的氧化物。 草酸盐热分解 铵盐热分解 氢氧化物或含氧酸热分解 碱性沉积氧化法/还原法: 碱性沉积时加入氧化剂或还原剂。 [Cu(OH)4]2-＋CH2OH(CHOH)4CHO＝ Cu2O(红)＋3OH-＋CH2OH(CHOH)4COO-＋3H2O 4.2.3 碱沉淀法 不活泼金属的氢氧化物很不稳定，易分解为氧化物。将金属的可溶盐制溶液，与碱反应，可直接得到氧化物沉淀，这种方法称碱沉淀法。 4.2.4 水解法 利用金属或非金属卤化物的水解反应来制备氧化物。 为防止SbOCl生成，需加大水量，后加少量氨水。 4.2.5 硝酸氧化法 4.3 氢化物 氢几乎能与除稀有气体之外的所有元素形成一大类氢化物。氢化物中，氢呈正氧化态/负氧化态。 4.3.1 氢化物的分类 4.3.1.1 简单氢化物 二元氢化物、简单配合氢化物和合金氢化物 (1) 二元氢化物 二元氢化物中，原子之间的结合方式有的以离子键结合，有的以共价键结合，有的以部分共价键结合。其结合力也有强有弱，彼此之间差别很大。通常可以分为共价型氢化物、离子型氢化物、过渡型氢化物和中间型氢化物。 二元共价氢化物：主要在P区， HCl H2O 二元离子氢化物：碱金属和碱土金属（除Be，Mg）氢化物，CaH2, LiH,NaH 过渡金属氢化物：从ⅢB族到ⅧB族元素与氢形成的二元氢化物，有的整比，有的非整比。 中间型氢化物：IB、ⅡB及P区的In,Tl的二元氢化物。它们的性质介于共价氢化物和过渡金属氢化物之间，不太稳定。 周期表中二元氢化物的分类 (2) 简单配合氢化物 简单配合氢化物含有金属和氢组成的配阴离子，再与另一金属离子形成三元氢化物，例如LiAlH4、NaGaH4等 (3) 合金氢化物 合金氢化物指由过渡金属合金与氢形成简单氢化物，例如LaNi5H6、Mg2FeH8等。 4.3.1.2 复杂氢化物 单核复杂氢化物 多核复杂氢化物，[HMn(CO)4]3：三(一氢四羰基合锰) 4.3.2 离子型氢化物的合成 4.3.2.1 离子型氢化物的结构、性质和用途 离子型氢化物都是离子晶体。 室温时，离子型氢化物是固态，纯净是为白色，含杂质则由浅灰到黑色，含过量金属时呈蓝色。 离子型氢化物具有较高的熔点，但稳定性比较差，具有比较强的还原性，易和空气、水或其他质子反应