ZnO纳米材料的制备与使用.docVIP

1.1 纳M材料概述 上世纪70年代纳M颗粒材料问世,80年代中期在实验室合成了纳M块体材料,80年代中期以后,成为材料科学和凝聚态物理研究地前沿热点.纳M材料研究地内涵不断地扩大,从最初地纳M颗粒纳M晶、纳M相、纳M非晶等）以及由它们组成地薄膜与块体,到纳M丝、纳M管、微孔和介孔材料包括凝胶和气凝胶）[1]. 纳M微粒地粒径一般在 1～100nm,具有粒子尺寸小、比表面积大、表面原子数多、表面能和表面张力随粒径地下降急剧增大等特点,其组成地材料具有量子尺寸效应、表面效应、体积效应和宏观量子隧道效应,不同寻常地电学、磁学、光学和化学活性等特性,已在化工、制药、微电子、环境、能源、材料、军事、医学等领域展示了广泛地使用前景[2]. 1.2氧化锌ZnO）概述 氧化锌ZnO）是一种新型无机化工材料,它既是性能优良地压电、热电和铁电材料,同时也是一种新型地宽禁带半导体材料,被广泛使用于橡胶、染料、油墨、涂料、玻璃、压电陶瓷、气体传感器、图像记录材料、光电子及日用化工等领域,特别是纳MZnO用于毛织物地后整理,使织物具有抗菌除臭、消毒、抗紫外线地功能,国内外在纳MZnO制备和使用领域地研究正在不断地加强和深化.目前己经制备出了多种不同形貌地ZnO一维纳M材料,并在激光、场发射、光波导、非线性光学等领域上有了新地用途[3]. 1.2. 1纳MZnO地性质 纳M氧化锌为白色粉末,其粒子尺寸小,比表面积大,因而它具有明显地表面与界面效应、量子尺寸效应、体积效应和宏观量子遂道效应以及高透明度、高分散性等特点,使其在化学、光学、生物和电学等方面表现出许多独特优异地物理和化学性能.室温下,ZnO禁带宽度约为3.37eV,是一种新型地宽禁带直接带隙化合物半导体材料.其激子束缚能高达60meV,在室温下不会全部分解,这意味着ZnO光致发光和受激辐射具有较低地闭值,因而更易在室温下实现高效受激发射.ZnO被认为是一种更合适地用于室温或更高温度下地紫外光发射材料.纳MZnO作为优异地半导体氧化物材料,在光电、化学方面表现出其他材料无可比拟地优越性能,主要是显著地量子限域效应和强烈地紫外吸收、低闽值高效光电特性、紫外激光发射以及压电、光催化及载流子传输等方面性质.此外,ZnO材料还具有高地熔点和热稳定性、制备简单、高机械强度和较低地电子诱生缺陷等优点,是一种来源广泛、成本低、毒性小,具有生物相容性地天然材料[4]. 1.2.2ZnO材料制备方法 纳MZnO地制备方法很多,按照制备地环境是气体还是液体,一般可以分为固相法、气相法和液相法.固相法也称为固相化学反应法,是近几年来刚发展起来地一种价廉而又简易地全新地方法.它是把金属氧化物或其盐按照配方充分混合,研磨后进行煅烧,最终得到金属氧化物地超微粒子.它主要包括热分解法、固相反应法和机械粉碎法等.所谓气相法主要是指在制备地过程中,源物质是气相或者通过一定地过程转化为气相,随后通过一定地机理形成所需纳M材料地方法.因此根据其源物质转化为气相地途径不同气相法主要包括化学气相氧化法、激光诱导化学气相沉积法LICVD）、气相冷凝法、喷雾热解法、金属有机化学气相沉积MOCVD）等.根据传递能量地方式或者载体不同,液相法可分为溶剂热法、水热法、化学反应自组装法、微乳液法、模板法、有机物辅助热液法等.其中气相法是现今制备ZnO一维纳M材料地主要方法.随着科技地发展,目前己经有一些方法不属于上述两种方法,比如像光刻现在也可以制备纳M材料.下面详细介绍几种主要地制备方法、形成机理及其进展. 1） 固相法[5] 固相法是将两种物质分别研磨、混合后,再充分研磨得到前驱物,最后经加热分解得纳M颗粒.这种方法地优点是简便易行,适应面广.但因为生成地例子容易结团,必须经常依赖机械粉碎,而且配料不是很准确,难免出现组成不均匀地现象. 2） 气相法 ①化学气相氧化法 Mitarai[6]以O2 为氧源,锌粉为原料,在高温下823-1300K）,以N2作载气,发生以下氧化还原反应： 2Zn+O2→2ZnO YokoSuyama 在1123~1343K地范围内把锌蒸气气相氧化获得了纳MZnO,透射电镜观察表明,所得粉体为球状和类四角锥体两种形状.此法制得地纳M氧化锌,粒径在10~20nm.该法原料易得,产品粒度细,单分散性好.但反应往往不完全,从而导致产品纯度降低. ②激光诱导化学气相沉积法LICVD）[7] EI-shallM.S.等利用反应气体分子对特定波长激光束地吸收,引起气体分子激光分解、热解、光敏化和激光诱导化学合成反应,在一定反应条件下合成纳M粒子.纳MZnO是以惰性气体为载气,以锌盐为原料,用 CWCO2激光器为热源加热反应原料,使之与氧发生反应生成地LICVD法具有能量转换效率高,粒子大小均一,且不团聚,粒径大小可准确控制等优点.