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ZnS↓刚析出,S2-同时参与下列两种平衡 ①+②-③,得总反应: 此反应为ZnS酸溶反应的逆反应。 ① ② ③ 1. 刚出现ZnS↓时所需[S2-] : 此时相应的[H+]为: 2. 当Zn 2+定量 沉淀完全时: 此时[H+]: 3. 同法计算Mn2+刚生成MnS↓所需[S2-]、[H+]及pH: [s2-] = Ksp(MnS) / [Mn2+] = 4.65 ?10-14 / 0.10 = 4.65 ?10-13 4. 同法计算Mn2-完全沉淀为MnS时的[S2-]、[H+]和pH: 计算结果小结如下: 刚生成MS↓时pH M 2+完全沉淀时pH Zn2+ 0.18 1.32 Mn2+ 4.42 7.91 结论:控制溶液pH 为: 可使Zn 2+完全沉淀为 ZnS,而Mn 2+不生成↓,留在溶液中,从而实现分离。实际采用 的缓冲溶液。 本章小结: 一. 酸碱理论: 1、Arrhenius酸碱理论:阳离子全部是H+为“酸” ;阴离子全部是OH-为“碱” ;有”盐”的概念。 2、酸碱质子理论:给出H+(质子)是”酸”, 得到H+(质子)是”碱” ;酸-碱共轭(水溶液:Kw = Ka ? Kb) ;酸碱反应的实质—质子传递;没有”盐”的概念。 3、Lewis酸碱电子理论:给出电子对的为 “碱”。;接受电子对的为“酸” ;酸碱反应的实质—通过电子对的授-受形成配位键,生成酸碱配合物。 本章小结(续): 一. 酸碱理论(续): 3种酸碱理论各有所长、所短,侧重的应用范围不同: 1、Arrhenius酸碱理论 无机化学,尤其是 水溶液体 系酸碱问题 2、酸碱质子理论 水溶液体系和非水溶液体系; 无机化学, 分析化学 3、Lewis酸碱电子理论 配位化学,有机化学 本章小结(续): 二. 多元弱酸、弱碱电离: 1.分步电离 2. Ka1 ?? Ka2 ?? Ka3 3.[二元弱酸根]≈ Ka2 4.多元弱碱计算仅以Kb代Ka,[OH-]代[H3O+]。 5.两性电解质(H2PO4-、HPO42- 、 HS-、HCO3-等)的酸碱性取决于相应Ka、Kb的相对大小,其pH定量计算将在分析化学课程学习。 本章小结(续): 三. 沉淀-溶解平衡: 1.溶度积规则—van’t Hoff等温式应用于沉-溶平衡: Qi = Ksp 平衡(饱和溶液) Qi Ksp 沉淀生成 Qi Ksp 溶液未饱和,若有固态化合物,将继续溶解。 2.分步沉淀:多重平衡原理应用(着重计算) 3.沉淀转化:多重平衡原理应用(着重计算) 第4章作业 教材p.104 – 106: 1, 6, 9, 17, 23, 36 一、沉淀—溶解平衡常数—溶度积 例: Ag2CrO4 (s) = 2 Ag+(aq) + CrO42-(aq) Kr 即 Ksp Ag2CrO4 (s) = 2 Ag+(aq) + CrO42-(aq) Ksp (Ag2CrO4) = [Ag+]2 [ CrO42-] = 1.13×10-12 Ksp 称为“溶度积常数”,简称为“溶度积”(Solubility Product)。 普遍地,对于难溶强电解质AmBn , AmBn(s) m An+ + n Bm- Ksp(AmBn ) = [An+]m [Bm-]n 精确地,用活度a代替浓度c : Ksp(AmBn ) = am(An+) a n(Bm-) a (An+) = ??(An+), a (Bm-) = ??(Bm-) 对于稀溶液:?? ? 1,a ? c 二、溶度积常数Ksp与溶解度s的关系 对于难溶强电解质: AmBn (s) = m An+ (aq) + n Bm-(aq) 平衡时: m s n s (设难溶强电解质AmBn(s)的相对溶解度为s) Ksp(AmBn ) = [An+]m [Bm-]n = [m s ]m [n s]n
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