第十章 配位平衡与配位滴定法.pptVIP

4．配合物之间的转化平衡在配合物溶液中，若加入的新配位剂能与中心离子形成更稳定配合物，原来配体被取代而形成更稳定的新配合物。如在[Ag(NH3)2]+溶液中加入NaCN，发生配位取代反应：[Ag(NH3)2]++2CN-[Ag(CN)2]-+2NH3*第90页，共153页，星期日，2025年，2月5日配合物相互转化的可能性和程度，取决于两种配合物稳定常数的相对大小，一般由稳定常数小的转化成稳定常数大的，且两者稳定常数相差愈大转化愈彻底。加入的配位剂浓度越大，转化越易进行。例：25℃时银氨溶液中c([Ag(NH3)2]+)=0.10mol·L-1，c(NH3)=1.0mol·L-1，现加入Na2S2O3，使c(S2O32-)=1.0mol·L-1，计算平衡时，溶液中NH3、[Ag(NH3)2]+的浓度。[Ag(NH3)2]++2CN-[Ag(CN)2]-+2NH3*第91页，共153页，星期日，2025年，2月5日解:已知：反应前转化平衡时0.101.001.0[Ag(NH3)2]++2S2O32-→[Ag(S2O3)2]3-+2NH3x0.80+2x0.10-x1.2-2x0.10-x0.20-2x0.10-x0.20-2xK?=??([Ag(S2O3)2]3-)/??([Ag(NH3)2]+)2.9×1013/(1.6×107)=(0.10-x)(1.2-2x)2/x(0.80+2x)2x=1.8?10-7*第92页，共153页，星期日，2025年，2月5日10.6螯合物的稳定性一、螯合效应由中心原子和多齿配位体形成的环状配合物称为螯合物。由于生成螯合物而使配合物稳定性大大增加的作用称为螯合效应。能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为螯合剂。常见的螯合剂大多是有机物，如氨羧螯合剂EDTA及其盐。*第93页，共153页，星期日，2025年，2月5日*第94页，共153页，星期日，2025年，2月5日(2)多数具有特征的颜色。(1)由于有螯环而具有特殊的稳定性;螯环：螯合物中的多原子环。一般有多个五原子环或六原子环。特点螯合物的特点:如Ni2+能在氨性条件下与丁二酮肟形成红色的螯合物。*第95页，共153页，星期日，2025年，2月5日螯合剂具备的条件：1、一个配体分子含有两个和两个以上配位原子。乙二胺四乙酸(EDTA)环数：小五大六不稳2、配体的配位原子之间有两个或三个其它原子，以形成稳定的五元环或六元环。*第96页，共153页，星期日，2025年，2月5日EDTACa2++H4Y=CaY2-+4H+CaY2_的结构五个五元环*第97页，共153页，星期日，2025年，2月5日为了增加溶解度，一般用EDTA-2Na盐。EDTA的螯合特点：1、EDTA能与大多数金属离子按1?1物质量形成配体。2、鳌合物稳定性极高。3、形成稳定的五元或六元鳌合环。EDTA*第98页，共153页，星期日，2025年，2月5日二、影响螯合物稳定性的因素1.螯合环的大小大多数螯合物中，以五元环和六元环的螯合物最稳定，这两种环的键角是108o和120o。因此要求多齿配体中两个配位原子之间应隔两个或三个其它原子。lgβθ＝11.02*第99页，共153页，星期日，2025年，2月5日2.螯合环的数目配体的配位原子越多，形成的螯合环越多，同一配体与中心原子形成的配位键越多，配体脱离中心原子的机会就越小，螯合物就越稳定。lgβ1θ＝10.67lgβ2θ＝15.4lgβ3θ＝20.5*第100页，共153页，星期日，2025年，2月5日10.7配位滴定法简介（P364)定义：配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法配位滴定对化学反应的要求是：反应要完全，形成的配合物要稳定。在一定的条件下，配位数必须固定。反应速率要快。要有适当的方法确定反应终点。只有少数配位反应可用于滴定分析*第101页，共153页，星期日，2025年，2月5日一、EDTA的特性EDTA是一个四元酸，通常用H4Y表示.无机配位剂：不稳定；逐级配位，各级稳定常数相差小有机配位剂：稳定性好；组成一定，最常用配体EDTA，乙二胺四乙酸（用H4Y表示）1.结构和性质*第1