第11章羧酸衍生物2.pptVIP

11.4 羧酸衍生物的化学性质?????????????????;一. 羧酸衍生物的化学性质概述;;13.2 羧酸衍生物的物理性质 ;Y被取代的机理是亲核加成-消除;二. 酰氯的化学性质;自由基引发剂，漂白剂，脱色剂。;3. 与有机金属化合物反应;三. 酸酐的化学性质;R;水杨酸 乙酰水杨酸 （阿斯匹林）;四. 酯的化学性质;制备聚酯曾用这种酯交换方法精制对苯二甲酸; （非离子表面活性剂）; 凡有酯参与的缩合反应统称酯缩合反应。;; 反应机理：;;——酯的?-H的活泼性;(2) 交叉酯缩合（一个酯无α-H才有制备意义）：;酯与醛、酮缩合，能制备β-二酮化合物;——Dieckmann缩合;五. 酰胺的化学性质;R–C–L;R–C–OH;2. 脱水反应 ;3. Hofmann降解反应;+ Br2;Hofmann降解反应的反应历程：;4. 与亚硝酸反应（放出N2反应）;5. 酰胺的酸、碱性; 酰亚胺化合物由于受两个羰基的影响，N上的H原子的酸性将明显增强。;NBS是温和的溴化试剂：; 酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程与酯的水解历程相同，都是通过加成-消除历程来完成的。;13.4.2 酰基上的亲核取代反应机理 ;13.4.2 酰基化试剂的相对活性 ;②　L－愈易离去，越有利于第二步反应（消除反应） 酸性：HCl ＞ RCOOH ＞ ROH ＞ NH3 pKa：～2.2 4～5 16～19 34 离去能力：Cl－＞－OCOR＞－OR’ ＞－NH2 ;(1) 酯的碱性水解;四面体中间 体是负离子;碱性水解的讨论;(2) 酯的酸性水解;1. 酸在反应中的作用有二： ①活化羧基 ②使OH、OR形成 盐而更易离去。;4. 在RCOOR1中， R对速率的影响是： 一级 二级 三级 R1对速率的影响是： 三级 一级 二级;3o醇酯的酸性水解历程;(3)酯的酸性水解和碱性水解的异同点;酰氯的水解机理：;七、 羧酸衍生物的还原;2. 用LiAlH4还原;① ②;酯比羧酸易还原，可用多种方法还原，产物为两分子醇。;八、羧酸衍生物与Grignard试剂的反应;R–C–Cl;低温下可得酮：;比较反应活性：;◇应用：利用缩醛（酮）的生成和水解来保护羰基 ◎例： ▲酯与格氏试剂反应可生成三级醇，但酮更活泼，故先得保护酮基。;如：;２．醇解—生成酯; 酯与醇作用，仍生成酯，故又称为酯交换反应。该 反应可用于从低沸点酯制备高沸点酯。如：;例：;（1）酰氯的胺(氨)解;（3）酯的胺(氨)解; （2）可溶金属法还原（反式加成）;化合物A能溶于水，但不溶于乙醚，含有C、H、O、N四种元素。A加热后失去一分子水，得到化合物B。B与氢氧化钠水溶液煮沸，放出一种有气味的气体，残余物酸化后得到一种不含N的酸性物质C。C与LiAlH4反应后的产物，与浓硫酸作用，得到一种气态烯烃D，分子量为56。D用臭氧化后得到一种醛和一种酮。试推测A、B、C、D的结构。;练习2：;11.5 羟基酸和羰基酸;一. 羟基酸;(3) β-羟基酸酯的水解;2. 羟基酸的化学性质;γ-丁内酯;(2) 氧化和分解;②分解:;二. 羰基酸;CH2–C–OC2H5;乙酰乙酸乙酯化学性质; 其原因是：;CH2–C–;CH2–C–OC2H5;CH2–C–OC2H5;;;二卤代烃 + 1EAA Cl(CH2)4Cl;;【课堂练习】合成下列化合物;;; 4、合成酮酸;CH2–C–OC2H5;CH2–C–OC2H5;CH2–C–OC2H5;丙二酸二乙酯在合成上的应用;EM + CH3CH2CH2CH2Cl;练习：以乙烯、丙烯为原料，经EAA、EM合成;练习：以乙烯为原料，经EAA、EM合成;练习：以乙烯为原料，经EM合成1,4-环己烷二甲酸;迈 克 尔 (Michael) 反 应;乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯等在碱性催化剂的存在下都能与双键起加成反应; ;11.6 碳酸及其衍生物;;带支链的二元酸;环烷酸的制备 丙二酸二乙酯 + 二卤代烃 （醇钠）;1，4 – 官能团化合物的制备;【课堂练习】合成下列化合物;2、;以乙烯、丙烯、甲苯为原料，经EAA、EM合成;五、蜡和油脂; 用途：制造蜡模、蜡纸、上光剂和软膏的基子等。; 就一般情况而言，油中不饱和酸的甘油酯多；脂肪 中饱和酸的甘