水质监测4：金属化合物的测定.pptVIP

第二章 水与废水的检测金属化合物的测定 金属元素毒性 元素的性质和浓度 自身性质决定其毒性强度，存在浓度—生物效应关系。 元素的存在形态 金属有机化合物毒性高于相应无机金属化合物 元素存在的价态 同一元素的价态不同，其毒性差别很大，Cr6+/ Cr3+ 元素化合物的水溶性 溶解性金属化合物易于被生物吸收利用，毒性增大。 环境健康问题 常见金属与双硫腙反应的条件及显色情况 能与双硫腙络合的金属共有20多种。在用双硫腙络合金属时，需注意以下几方面的条件： 溶液的pH值 双硫腙的浓度 加入掩蔽剂以排除其它金属元素的干扰。 常见金属与双硫腙反应的条件及显色情况 1、双硫腙分光光度法测汞原理 原子吸收分光光度法基本原理 原子光激发过程可表示为：  式中，h 为普朗克常数，v 为光的频率。电子从基态跃迁到激发态（通常指第一激发态，j＝1）所产生的吸收谱线和从该激发态跃迁到基态所辐射的谱线。 原子吸收分光光度法基本原理 ② 定量依据 原子吸收光谱仪 ① 光源：通常使用空心阴极灯作为光源 ② 原子化系统： 分为火焰原子化法和无焰原子化法。 火焰原子化法 火焰原子化器由雾化器、混合室和燃烧器三部分组成。 雾化器：将试液雾化，使之形成直径为微米级的气溶胶，一般雾化效率可达10％。  混合室：使燃气、助燃器与气溶胶充分混合。  燃烧器：使样品原子化，化合态的元素在高温火焰中解离成基态原子蒸汽，通常原子化效率约为10％。 火焰气体与火焰温度的关系 燃烧气： 乙炔、氢气、丙烷 助燃气： 空气、氧化亚氮、氧气 燃气和助燃气的组成决定了火焰的温度及氧化还原特性，直接影响化合物的解离和原子化效率。 火焰原子化法测定金属元素的参考条件 冷原子吸收测汞仪方法 二、镉 原子化过程： 1、将清洁水样和标准溶液直接注入石墨炉内进行测定，每次进样量10-20μL。 2、测定时，石墨炉分三阶段加热升温。 （1）首先低温干燥试样，使溶剂完全挥发，干燥阶段； （2）然后中温加热，使试样灰化或碳化，灰化阶段，使试 样基体完全蒸发； （3）最后高温加热，使待测元素迅速原子化，通常选择最 低原子化温度。 2、双硫腙分光光度法测镉原理 三、铅 双硫腙分光光度法测铅原理 铜是人体必须的微量元素，缺铜会发生贫血、腹泄等病症，但过量摄入亦会产生危害。铜对水生生物的毒性与其形态有关，游离铜离子的毒性比络合态铜大得多。 污染源：电镀、冶炼、五金加工、矿山开采、 石油化工和化学工业等部门排放的废水。 测定方法：原子吸收分光光度法、二乙氨基二硫代 甲酸钠萃取分光光度法和新亚铜灵萃取分 光光度法。 （二）新亚铜灵萃取分光光度法 新亚铜灵的化学名称是2，9-二甲基-1，10-菲啰啉。 五、铬 常见价态有三价和六价，在水体中，受pH 值、温度、氧化还原物质、有机物等因素的影响，三价铬和六价铬化合物可以互相转化。六价铬具有强毒性，为致癌物质，易被人体吸收在体内蓄积。 通常认为六价铬的毒性比三价铬大100 倍；对鱼类来说，三价铬毒性比六价铬大。 污染源：铬矿石加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染、 照相材料等行业的废水。 （一）二苯碳酰二肼分光光度法 1.六价铬的测定 在酸性介质中，Cr6+与二苯碳酰二肼（DPC）反应，生成紫红色络合物，于540nm 波长处进行比色测定。 2.总铬的测定 在酸性溶液中，将水样中的Cr3+用KMnO4氧化成Cr6+ ，过量的KMnO4用NaNO2分解，过量的NaNO2用尿素分解；然后，加入二苯碳酰二肼显色，于540nm 处进行分光光度测定。 （二）硫酸亚铁铵滴定法 原理： （1）在酸性介质中，以银盐作催化剂，用过硫酸铵将 Cr3+氧化成Cr6+； （2）加少量NaCl并煮沸，除去过量的过硫酸铵和反应 中产生的Cl2； （3）以苯基代邻氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵标 准溶液滴定，至溶液呈亮绿色。 六、砷 砷毒性极低，而砷的化合物均有剧毒，三价砷化合物比其他砷化物毒性更强。 污染源： 采矿、冶金、化工、化学制药、农药生产、玻璃、制革等工业废水。 （一