5--配合物的价键理论复习课程.pptVIP

中心体利用哪些价层空轨道进行杂化？ 2. 配合物的磁性、键型与稳定性关系 磁性 实例： [Ti(H2O)6]3+ Ti3+： 3d1 μ =1.73 n=1 K3[Fe(CN)6] Fe3+： 3d5 μ =2.40 n=1 ? =√n(n+2) ?—磁矩，单位为波尔磁子，符号 B.M. n—未成对电子数 n 0 1 2 3 4 5 ?(理)/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 [Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2? Ni2+的d电子构型 d8 磁性 ? =√n(n+2) [FeF6]3- [Fe(CN)6]3? ? /B.M. 5.90 2.0 n(未成对电子数) 5 1 Fe3+的d电子构型 d5 杂化轨道 sp3d2 d2sp3 配键类型 外轨型 内轨型 同一中心体形成相同配位数的配离子时 稳定性: 内轨型 外轨型 1031. 3 内轨型 dsp2 [Ni(CN)4]2? 107. 96 外轨型 sp3 [Ni(NH3)4]2+ 内轨型 外轨型 配键类型 稳定性 1042 1014 Kf d2sp3 sp3d2 杂化轨道 [Fe(CN)6]3? [FeF6]3- 稳定性 如何判断配位个体的磁性、配位键类型及几何构型？ 配位数为 2 的配合物 [Ag(NH3)2]+的空间构型为直线形，μ=0。 例：[AgCl2]-，[CuCl2]- [BeX4]2-的空间构型为四面体。 配位数为 4 的配合物 [Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=0 第五章 配位化合物 (1) 中心体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子或多个离域电子 二者形成配位键M?L (2) 中心体采用杂化轨道成键 (3) 杂化方式与空间构型有关 5-2-1 价键理论 基本要点 1. 配合物的几何构型和配位键键型 几何构型 由于中心体的杂化轨道具有一定的伸展方向性，使形成的配合物具有一定的几何构型。 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 配位数 杂化类型 几何构型 实例 2 sp 直线形 [Hg(NH3)2]2+ 3 4 5 6 配合物几何构型 2NH3 [Hg(NH3)2]2+ Hg2+价层电子结构为 5d 6s 6p 5d sp [Hg(NH3)2]2+——直线形 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 配位数 杂化类型 几何构型 实例 2 sp 直线形 [Hg(NH3)2]2+ 3 sp2 等边三角形 [CuCl3]2- 4 5 6 [CuCl3]2-——正三角形 3Cl- [CuCl3]2- 3d sp2 配合物几何构型 Cu+价层电子结构为 3d 4s 4p 3Cl- 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 配位数 杂化类型 几何构型 实例 2 sp 直线形 [Hg(NH3)2]2+ 3 sp2 等边三角形 [CuCl3]2- 4 sp3 正四面体形 [Ni(NH3)4]2+ dsp2 正方形 [Ni(CN)4]2- 5 6 3d sp3 4NH3 [Ni(NH3)4]2+ Ni2+价层电子结构为 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+—— 正四面体 [Ni(CN)4]2- CN- Ni2+价层电子结构为 3d 4s 4p [Ni(CN)4]2-—— 正方形 3d dsp2 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 配位数 杂化类型 几何构型 实例 2 sp 直线形 [Hg(NH3)2]2+ 3 sp2 等边三角形 [CuCl3]2- 4 sp3 正四面体形 [Ni(NH3)4]2+ dsp2 正方形 [Ni(CN)4]2- 5 dsp3 三角双锥形 [Fe(CO)5] 6 5CO Fe价层电子结构为 3d 4s 4p 3d dsp3 [Fe(CO)5] [Fe(CO)5]—— 三角双锥体 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 配位数 杂化类型 几何构型 实例 2 sp 直线形 [Hg(NH3)2]2+ 3 sp2 等边三角形 [CuCl3]2- 4 sp3 正四面体形 [Ni(NH3)4]2+ dsp2 正方形 [Ni(CN)4]2- 5 dsp3 三角双锥形 [Fe(CO)5] 6 sp3d2 正八面体形 [CoF6]3- d2sp3 [Co(CN)6]3- 6F- [CoF6]3-—— 正八面体 Co3+价层电子结构为 3d