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腐植酸钠在合成氨型煤制气中的使用
摘 要
合成氨生产原料煤价格的上涨导致化肥行业生产成本大幅上涨,企业利润变低。以腐植酸钠为粘接剂将粉煤加工成煤球,代替山西块煤,用于合成氨原料气的生产,可降低合成氨的生产成本。通过对粘接剂配比的调整,选择合适的煤球生产设备,对造气生产工艺、设备进行调整。使生产出的煤球在成分和机械强度、热稳定性上有大幅度的提高。在造气操作、气体成分上都达到了块煤制气的水平。取得了较好的经济效益。
关键词
腐植酸 煤球 粉碎 沤制 烘干
前言:
腐植酸钠是一种高分子非均一的芳香族羟基酸盐,外观为黑色略带金属光泽颗粒或粉状固体,溶于水,呈碱性,含有羟基羧基等多种活性功能团。具有离子交换吸附,络合,鳌合,絮凝,分散,粘结,等多种功能。 主要规格: 腐植酸干基计 大于55% 水份到 小于15% PH 9-9.5 主要用途: 工业方面用于陶瓷添加剂,钻井泥浆降失水剂,废水处理剂,软水染色剂,离子交换剂,蓄电池阴极板膨胀剂,脱臭剂,化肥厂脱硫催化剂,锅炉水处理剂等。 农业方面用于土壤改良剂,农肥和植物生长调节剂,饲料添加剂等。我公司化肥厂以腐植酸钠为粘接剂将粉煤加工成煤球,代替无烟块煤制取合成氨原料气,取得了较好的经济效益。
正文
型煤技术的发展
白煤沫是山西块煤加工过程中产生的碎煤,随着矿山机械化开采比重的增加,煤沫在出矿量中的比例越来越大。煤沫的价格远低于块煤。因其粒度过小,不能在固定床半水煤气发生炉上使用。但它的化学成分和机械性能和块煤是相同的,用其生产型煤生产合成氨原料气可以在气体成分上最大限度地接近山西块煤。将粉煤制作成型煤,有多种方法,其工艺流程大同小异,主要区别是使用的粘接剂不同,有清水, 白泥, 石灰, 腐植酸钠, 玻璃水, 木质素钠等。我国在60年代,为解决小化肥焦炭和无烟块煤供应不足,开发了石灰碳化煤球 用于造气,极大地促进了化肥工业的发展。但煤球 固定碳低,消耗高,对环境污染重。以后,许多研究单位和高校进行了新型型煤的研发。经过几十年的发展,目前工业型煤形状多采用球形或棒形,固定碳较碳化煤球大为提高。目前以腐植酸钠为粘接剂的煤棒制气技术,已被湖北、湖南的氮肥行业广泛采用,给企业带来较好的经济效益。与其他种类的粘接剂相比,腐植酸钠在高温下不易分解,仍具有粘接能力。因此做成的型煤热稳定性好,适用于合成氨制气。
与壳牌、德国GSP、德士古水煤浆气化技术相比,煤球固定层间歇气化技术不论从技术、投资、操作上都要成熟得多。使用价格便宜得多的白煤沫,摆脱了对山西块煤的依赖,也是一种原料路线的改变。对当前企业来说是一个投资少,见效快的选择。
腐植酸钠粘接剂制取
最常用的腐植酸资源,是一些低热值的煤,如泥炭、褐煤和风化煤。在它们之中,腐植酸含量达10%-80%。我国泥炭资源比较丰富,相对集中分布于西南若尔盖高原、云贵高原、东部长江中下游平原、东北兴安岭、长白山和三江平原等地区。我国泥炭资源中含有丰富的腐植酸资源,据不完全统计,泥炭资源中约有60%属于高腐植酸泥炭(腐植酸含量大于35%),中腐植酸泥炭(腐植酸含量25%-35%)约占30%,低腐植酸泥炭(腐植酸含量15%-25%)约占10%;我国更有丰富的褐煤资源,以内蒙东北部与东北三省相邻地区的褐煤储量为最多。主要矿区有扎赉诺尔、伊敏河、霍林河、平庄、大雁等。早第三纪沉积的褐煤有东北的沈阳、舒兰、珲春等地以及山东黄县、五图、山西繁峙、广西百色、南宁和广东茂名等;我国风化煤储量也大,资源分布广,如山西大同、灵石、太原武家山、江西萍乡麻山、云南陆良、新疆梧桐、内蒙古公乌素、黑龙江鹤岗、七台河都有游离腐植酸含量达50%、灰分小于20%的优质风化煤。
腐植酸钠粘接剂的制取目前多采用烧碱(NaOH)抽取煤中的腐植酸,中和后生成的腐植酸钠盐溶解于水中。是弱酸强碱盐, PH值为9~8,其物理特性为: 熔点80度, 操作温度控制在90~100度。半透明状物有粘接性, 光滑, 可手拉成2~3mm丝状物, 为液态状。
化学反应式如下:
R-(COOH)n+nNaOH=R-(-COONa)n+nH2O
原料:腐植酸使用山西霍州生产的腐植酸有机肥料,其中HA≥50~55%,水分25~28%,蒸汽压力0.6MPa,烧碱使用离子膜烧碱,NaOH≥99%,执行标准GB209-93。
制取的设备提取筒:提取筒为Φ2000×2000的桶形常压反应器,装有一台搅拌机。
操作步骤:依次向提取桶内加水至一定高度,然后加入烧碱(最好是固体离子膜碱),开提取桶的搅拌机进行搅拌,开蒸汽提温待碱完全熔化,向桶内加褐煤(搅拌机要不停的转动),温度升至90℃时保温,经过大约40分钟腐植酸钠将提取完毕。
判断腐植酸钠质量的好坏在生产过程中一般用目测的方法,反应好提取完全的腐植酸钠,一般为光滑明亮,流动性好,易于扩散,用手
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