第8章配位化合物1.pptVIP

第4章 配位化合物 配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素： 中心离子的电荷 电荷增多，易形成内轨型配合物 [Co(NH3)6]2+ 外轨型配合物 [Co(NH3)6]3+ 内轨型配合物 内轨型配合物和外轨型配合物的差别 配位键的键能： 内轨型 外轨型 配合物的稳定性：内轨型 外轨型 稳定常数： 内轨型 外轨型 外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变，未成对电子数多，μ 较大，一般为高自旋配合物 内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排，未成对电子数减少， μ 较小， 一般为低自旋配合物 　　价键理论的应用和局限性 　　1、解释许多配合物的配位数和几何构型。 　　2、可以说明含有离城?键的配合物特别稳定。 　　3、可以解释配离子的某些性质，如[Fe(CN)6]4-(低自旋型配离子)配离子为什么比[FeF6]3-(高自旋型配离子)配离子稳定。 　　价键理论的局限性： 　　1、不能定量地或半定量地说明配合物的性质。 　　2、不能解释每个配合物为何具有特征光谱及金属配离子为何有不同的颜色。 　　3、不能解释[Cu(H2O)4]2+的正方形构形等。 * 基本概念 配合物的命名 作业 杂化理论 配合物的立体异构 晶体场理论 基本要求 　　1. 掌握配位化合物的组成及有关的概念。 2. 掌握配位化合物价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例。 3. 理解晶体场理论，并能解释双峰图、配合物的稳定性及配离子的颜色。 硫酸铜水溶液天蓝色: [Cu(H2O)4]2+; 向硫酸铜溶液滴加过量氨水，形成深蓝色的透明溶液: [Cu(NH3)4]2+;向其中滴加过量浓盐酸，得到黄色透明溶液: [CuCl4]2-。 像[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[CuCl4]2-这样的由金属原子与中性分子或者阴离子结合形成的复杂离子叫做配离子(络离子)，其中的金属原子是配离子形成体或中心原子，其中的H2O、NH3、Cl-等叫做配体。 中心离子与配体之间的化学作用力叫做配位键，一般是中心原子接受配体中的某原子的孤对电子形成的。中心原子周围的配位原子的个数叫做配位数。 4-1 配合物基本概念 4-1-1 配合物的定义 1. 配合物的定义 由一定数量的可以供出孤对电子或π电子的离子或分子(统称配体)与接受孤对电子或π电子的原子或离子(统称中心原子或离子)以配位键结合形成的化合物。 2. 配合物的组成: (1) 内界和外界: 配合物一般有内界和外界组成, [Cu(NH3)4] SO4 内界 外界 具有一定稳定性的结构单元称为配合物的内界, 用中括号表示出来, 其余部分为外界. K3[Fe(CN)6] 外界 内界 配合物的内界和外界以离子键结合. 如果配合物的内界是中性分子, 无外界, 如[PtCl2(NH3)2], Ni(CO)4]. (2) 中心原子(中心离子)或形成体 中心原子是配合物的核心部分. [Cu(NH3)4]2+: Cu2+ [PtCl2(NH3)2]: Pt2+ Ni(CO)4]: Ni [S9]2-: S2- 中心原子不一定是阳离子, 可以是中性原子, 也可是阴离子. (3) 配体和配位原子 在配体中，直接与中心离子或原子相结合的原子称为配位原子，如NH3中N，CN-中C。 按配位原子种类分为： 含N配位：NH3, NO(亚硝酰), NO2(硝基), NCS-(异硫氰根). 含O配体: H2O, OH-(羟基), CO32-, ONO-(亚硝酸根). 含C配体: CN-(氰), CO(羰基). 含S配体: S2-, SCN-(硫氰根), SH-(巯). 含P配体: PH3, PR3(膦). 卤素配体: F-, Cl-. 按配体所含配位原子的数目分为: 单齿配体: 配体中只有一个配位原子, F-, OH-, NH3. 多齿配体(双齿、三齿、四齿等等): 配体中有多个配位原子, en, EDTA(乙二胺四乙酸) (图4-1,4-2). 多齿配体形成的配合物又被形象地叫做螯合物。 (4) 配位数 配合物中心原子周围的配位原子的个数, 称为配位数. 配位数不一定等于配体的数目,