配位化学--有机金属配合物.ppt

2. 蔡斯盐（Zeise盐） K [PtCl3(C2H4)]·H2O K[Pt(C2H4)C13]的结构 * ppt课件 结构特点： （1）配位的乙烯分子垂直于分子平面； （2）配位的乙烯分子中C-C键(1.37?)比自由乙烯分子中C-C键(1.337?)明显增长； （3）乙烯中2个C与Pt的距离相等； （4）配位的乙烯分子为非平面构型，4个氢原子有向外移动的趋势。 * ppt课件 K[Pt(C2H4)C13]的结构 4个空 dsp2 杂化 3个Cl－的孤对电子 1个乙烯分子的成键 ?电子 平面正方形结构 Pt(Ⅱ)： d 8 构型 成键情况： * ppt课件 ? 配键 三中心反馈?配键 乙烯与金属离子间的化学键： ?-? 配键 * ppt课件 3. 二烯和多烯配合物 CH—CH CH2 CH2 Fe CO CO OC Ru CO CO OC Ru CO CO OC Ru CO CO OC 和 * ppt课件 4. 炔烃配合物 Ni2(C5H5)2(PhC≡CPh) Co2(CO)6(tBuC≡CtBu) M C C tBu tBu C C Ph Ph Ni Ni C C tBu tBu Co Co CO CO CO CO CO OC - * ppt课件 5. 烯丙基配合物 ·CH2-CH=CH2 (1) ? 配键 (2) ?-? 配键 如: (CO)5Mn?CH2-CH=CH2 如： * ppt课件 这类配合物都有夹心型结构，即过渡金属原子夹在两个环烯配体之间，因而被戏称为Sandwich compound（三明治化合物，夹心面包）。 第五节 金属环多烯配合物 * ppt课件 其中最典型的是二茂铁和二苯铬。 * ppt课件 （1）结构：重叠型和交错型两种构型。 1. 二茂铁 重叠型 交错型 多存在于气相中 多存在于固相中 * ppt课件 （2）物理性质： 状态：橙黄色晶体 m.p. 172.5-173℃, b.p. 249℃，100℃以上升华.溶解性：不溶于水、10%NaOH 和 浓HCl; 溶于 HNO3、 浓 H2SO4、苯、乙醚、 乙腈和四氢呋喃中. 稳定性：对空气、湿气稳定， 470℃以下稳定， 但易被氧化成 Fe(C5H5)2＋阳离子。 * ppt课件 （3）化学性质 环上可进行各种反应，不破坏金属与环的化学键. 如：Friedel-Crafts 酰化反应和金属化反应等。 * ppt课件 * ppt课件 （１）结构：夹心结构，成键方式类似于二茂铁。 2. 二苯铬 二苯铬的结构 * ppt课件 （2）性质： 状态：棕黑色固体 m.p. 284-285℃. 溶解性：与二茂铁相似. 稳定性：热稳定比二茂铁差， 易被氧化成 Cr(C6H6)2＋阳离子。 化学性质：与二茂铁相似. * ppt课件 ? 3个金属原子直接键合而成的化合物 第六节 金属原子簇化合物 简称原子簇(Cluster)， 或簇合物。 金属－金属键是簇合物的重要标志 * ppt课件 1. 形成M－M键的条件 (1) 金属要有低的氧化态，一般为0或接近0。 (2) 第二、三系列过渡元素比第一系列更易形成M-M键。 价层轨道得以扩张，利于金属间价层轨道的充分重叠，易形成M－M键。 由于3d轨道在空间的伸展范围小于4d 和5d。 M6X12, M = Nb, Ta; 如: M5簇，M = Mo, W; M2X82-, M = Tc, Re; * ppt课件 (3) 要有适宜的配体 π配体易形成金属原子簇化合物， 如： CO、NO、Pph3等。 * ppt课件 2. M－M键存在的判据 （1） 对于双核而无桥基配体连接的原子簇，若实验证明确实无桥基连接就可断定一定存在金属键。 （4） 若金属原子间的距离≤金属晶体中的距离，可认为可能形成了M-M键。 （3）若M-M键能 80 kJ/mol，可认为形成了M-M键。 （2）若多核配合物的磁性 单核配合物，可认为可能形成了M-M键。 * ppt课件 3. 金属簇合物的结构特点 （1）以M骨架（多角形或多面体）为核心