第14章含 氮有机化合物.pptVIP

* 【习题与题析】 1.解： 3-氨基戊烷；异丙基胺；二甲基乙基胺；N-乙基苯胺；N-甲基-3-甲基苯胺；氯化-3-氰基-5-硝基重氮苯；4’-硝基-2,4-二羟基偶氮苯；顺-4-甲基-1-环己胺； 2.解： 苯环上存在推电子基团如甲基，可增加N原子上的电子云密度，使其碱性增强；当苯环上连有拉电子基团如硝基，则降低N上的电子云密度，使其碱性降低。 在CH3NH2中，由于-CH3的推电子作用，增强了碱性。在CH3CONH2中，由于P-π共轭而降低了N上的电子云密度，使其碱性减弱。 沸点由高至低的顺序为：正丙醇＞正丙胺＞甲乙胺＞三甲胺＞正定烷 分子间的氢键导致沸点升高。由于氧的电负性大于氮的电负性，因而正丙醇分子间能形成较强的氢键，沸点最高；正丙胺的氮原子上有两个氢可以形成氢键，甲乙胺只有1个，而三甲胺氮原子上没有氢原子，因而不能形成氢键；正定烷是非极性分子，分子间只存在较弱的色散力，因而沸点最低。 3.解： 4.解： 5.解： Hofmann重排，迁移基团的构型保持不变，而且反应后，手性碳所连原子或原子团，按次序规则的排列顺序相当，因而最后产物仍为S构型。 6.解： 7.解： 8.解： (2) 在2,4-二硝基苯分子中，由于邻、对为的两个硝基的强拉电子效应的影响，Cl很容易被OH取代（亲核取代）生成2,4-二硝基苯酚。 （1）反应为苯炔机理 9.解： 此反应不能进行，因为Hofmann重排的活性中间体是“乃春”(Nitrene)，因此酰胺N上有甲基，无法形成乃春。 10.解： 11.解： 12.解 13.解： 14.解： 15.解： 16.解： 17.解： (1)二乙胺＞乙胺＞对甲氧基苯胺＞苯胺＞对氯苯 胺＞对硝基苯胺＞2，4-二硝基苯胺 （2）氢氧化四甲胺＞苄胺＞苯胺＞N-乙酰苯胺 （3）环己胺＞环己酮亚胺＞邻苯二甲酰亚胺 18.解： （1） *