硼氢化钠还原.pptVIP

马富安 硼氢化钠，又称钠硼氢。其固体为白色结晶粉末，具有微弱刺激性气味;水溶液为棕黄色强碱性液体。密度为1.074, 25℃时在水中的溶解度为55 g。硼氢化钠在空气中吸收水分，当相对湿度大于25%时生成NaBH4·2H2O，同时伴随缓慢分解;它能溶于水、液氨、胺类，微溶于四氯吠喃，不溶于乙醚苯;与水作用而产生氢，有较高的热稳定性。 羧酸和硼氢化钠在THF中反应生成酰氧基硼氢化钠化合物, 在常温下该化合物是稳定的, 然而在加热条件下, 会发生分解和还原反应, 生成相应的醇如下所示： 硼氢化钠一般只能还原醛、酮、酰卤和内酯, 但其与碘组成的还原体系是还原羧酸的优良试剂。 例如： 产率83% 按上述步骤进行的还原反应历程为： Bhaskar 等还发现改变药品的加入顺序, 如反应开始 时把I2 加入到硼氢化钠的四氢呋喃溶液中, 反应2.5h, 之后加入羧酸酯, 酯也很容易被还原成醇, 产率达85%~98%。 研究者通过向反应体系内加入Ph3P以捕捉BH3 的方法指出, 按上述药品加入顺序所进行的反应中真正起还原作用的是硼烷： 羧酸的还原方法——李媛 《化学通报》 金属盐修饰是目前提高NaBH4 的还原能力和选择性最常用的方法。 常用的金属盐有：LiCl 、LiBr、ZnCl2、AlCl3、和CaCl2等； 羧酸及其衍生物的NaBH4 还原体系研究进展---宋超《化学通报》 金属盐阳离子原子半径越小 ，极化能力越强，复合的还原体系还原能力越强； CaMnFeCoNiCu 金属盐阴离子溶剂化能力越强； BrNOClSO2MeCOO- 溶剂中增加有机胺，均可以增加体系的还原性能； N,N-二甲基苯胺、苯胺。 1、底物； α位存在吸电子基有利于反应的进行，反之则不利于反应进行； BH4-会与羟基、氨基等氢键供体进行螯合； 2、反应溶剂； 一 般使用醇醚为溶剂，常用的有甲醇、乙醇、四 氢呋喃和1,4-二氧六环等； 有研究指出，加少量水可以有利于NaBH4和金属盐的溶解； 常用的非金属卤代物有氯代 试 剂(POCl3、PCl5 和 SOCl2) 和三聚氰卤( 三聚氰氟和三聚氰氯） 氯代试剂还原能力顺序：SOCl2 PCl5 POCl3 三者选择性相近，还原机理均为待还原酰胺在氯代试剂的作用下生成易还原的Vilsmeier复合物，进而被NaBH4 还原。 羧酸与三聚氰氟生成酰氟，与三聚氰氯生成酯； * *