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10.3.2 电极电位，氧化还原平衡 10.3.3 氧化还原滴定基本原理(p410) 氧化还原滴定曲线 ?～V（T％） 实验方法 计算方法 指示剂 1. 氧化还原滴定曲线 滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前，Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 sp后，Fe2+未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算 sp时电位的计算 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 a 氧化还原指示剂 Ce4+滴定Fe2+ b. 自身指示剂: KMnO4 2×10-6mol·L-1即可见粉红色 c. 特殊指示剂 例：淀粉 + I2 (1 ×10-5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN- + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) 1 .KMnO4法,p415,10.3.2 b. 弱酸性、中性、弱碱性 a. 酸性 (pH≤1) KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4的标定 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成沉淀的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 环境水(地表水、引用水、生活污水）COD测定 2. 重铬酸钾法p.419,10.3.3 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应) 缺点: 有毒 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 K2Cr2O7法测定铁 K2Cr2O7法测定铁 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 3. 碘量法p420,10.3.4 b.间接碘量法（滴定碘法）： 碘溶液的配制与标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 Na2S2O3溶液的配制 标定Na2S2O3 应用1: 碘量法测定铜 应用2: 碘量法测定葡萄糖含量  (返滴定法) 应用3: 卡尔·费歇尔法测水 原理：I2氧化SO2需定量的水。 应用4: 间接碘量法 测定Ba2+ 或 Pb2+： 4 铈量法p425 优点: 纯、稳定、直接配制，容易保存， 反应机制简单，滴定干扰小 指示剂: 自身指示剂（灵敏度低）， 邻二氮菲亚铁 应用: 金属低价化合物，如亚铁盐等 5 溴酸钾法p424 课后练习 P.432 17;18; 20 二苯胺磺酸钠 a. 控制酸度 2）加S-P混酸目的 降低φθ b. 络合Fe3+ 消除Fe3＋黄色 1）S-P混酸应在滴定前加入 浅黄色 Fe3++Cr3+ 调0前 调0后 ↘Ti4+ 至蓝色消失 (1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 (2) 测定强还原剂：Ti3+、Sn2+等 (3) 测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+ 邻苯氨基苯甲酸 I2 ＋ 2e 2I- I3- ＋ 2e 3I- 弱氧化剂 中强还原剂 指示剂：I2可作为自身指示剂 淀粉 缺点：I2 易挥发，不易保存 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度 I- 易被O2氧化 a.直接碘量法（碘滴定法） 滴定剂 I3- 标准溶液 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 弱酸性至弱碱性 3I2+ 6OH- IO3- + 5I- + H2O 歧化 酸性强：I- 会被空气中的氧气氧化 碱性强： 高酸度：