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醇酸树脂 郑磊 一、概述 1927年Kienle对多元醇与多元酸合成的聚酯作了重大的改进，即在聚酯的成分中增加了脂肪酸。 涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它不含不饱和双键的聚酯则称为饱和聚酯。 这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。 二、醇酸树脂所用原材料 多元醇---伯醇＞仲醇＞叔醇 有机酸与多元酸 油类（甘油三脂肪酸酯） 三、与醇酸树脂制造有关的主要化学反应 酯化反应 醇解反应 酸解反应---酸解法只有在用间苯二甲酸制醇酸树脂时使用。 酯交换反应 醚化反应 不饱和脂肪酸的加成反应---桐油＞亚麻油＞豆油，氧可以引发强烈的氧化聚合，生产中通常用惰性气体保护。 缩聚反应 官能团与官能度 缩聚反应的分类---线型/体型 缩聚程度与聚合度的关系 官能团是决定化合物化学特性的原子或原子团。 官能度是在特定的反应条件下单体中具有反应能力的活性点的个数。 反应程度P=参加反应的官能团数/初始的官能团数=(N0-N)/N0 凝胶点Pc 平均官能度f 四、醇酸树脂 醇酸树脂的分类 醇酸树脂配方的计算 生产工艺： a、亚麻油、甘油全部加入反应釜内，开动搅拌，升温，通入CO2，在45-55分钟内升温到120℃，停止搅拌加PbO，在开动搅拌。 b、在2小时内升温到220±2℃，保持至取样测定无水甲醇容忍度为5（25℃）时即为醇解终点。在醇解时放掉油水分离器中的水，将垫底二甲苯与回流二甲苯准备好。 c、醇解后，在20分钟内分批加入苯酐，以不溢锅为准。 d、加完苯酐后停止通CO2，立即从分离器加入装料总量的4.5%的二甲苯（83Kg），同时升温。 e、在2小时内升温到200±2℃，保持1小时。 f、再以2小时升温到230±2℃，保持1小时后开始取样测酸值、粘度、颜色。做好记录。 g、当粘度达到6-6.7s时立即停止加热，抽或放至兑稀釜，冷却到150℃加入200#溶剂油1300Kg，二甲苯325Kg制成树脂溶液。 h、冷却到60℃以下过滤。 醇酸树脂合成实例2 生产工艺： a、将豆油加入反应釜内，开动搅拌，升温，通入CO2，在45-55分钟内升温到120℃，停止搅拌加PbO，在开动搅拌。 b、升温到220℃，分批加入季戊四醇，在继续升温到240℃，保持醇解，至取样测定95%乙醇容忍度为5（25℃）时即为醇解终点。在醇解时放掉油水分离器中的水，将垫底二甲苯与回流二甲苯准备好。 c、降温到220℃加苯酐，加完停止通入CO2，立即从分离器加入装料总量的5%的二甲苯（108Kg）。 d、继续升温到200℃，保持1小时，升温到220℃，保持2小时，测酸值、粘度。接近终点时每隔半小时测一次，当粘度达到7s，酸值达到18mgKOH/g以下时立即停止加热，抽或放至兑稀釜，冷却到150℃加入200#溶剂油1567Kg制成树脂溶液。 e、冷却到60℃以下过滤。 醇酸树脂合成实例3 生产工艺： a、将低碳酸、中碳酸、三羟甲基丙烷、顺酐、苯酐及回流二甲苯32Kg全部加入反应釜内。 b、升温到180℃，保持1小时。 c、再在1.5小时内升温到200℃保持1小时。 d、然后再2小时内升温到230±2℃保持1小时，测酸值、粘度。 e、当粘度达到2.3-2.5s，酸值达到25mgKOH/g以下（以粘度为准）时立即停止加热，抽或放至兑稀釜。 f、冷却到120℃加入二甲苯564Kg制成树脂溶液。 g、冷却到60℃以下过滤。 醇酸树脂的质量控制 酸值与粘度 固化时间 颜色 化学分析 醇酸树脂的规格 酯化要完全即分子量高酸值低。 酸值－粘度－时间对树脂反应终点的关系 醇酸树脂的性质---油种类的影响 脂肪酸的种类与改性程度（油度）决定着醇酸树脂的性质。 亚麻油干燥快但易黄变； 桐油有共轭双键，聚合反应太快，不能单独使用，需拼用提高干性、硬度； 豆油干性一般但耐黄变性能好，适合制浅色漆； 蓖麻油属于不干性油，但它含有85%蓖麻酸，在高温及酸性催化剂存在下能脱去一分子水增加了双键个数（20-30%为共轭），从而提高了干性（比亚麻油还快）而且不易黄变，但是有干后发粘的毛病。 * * 缩聚反应 醇酸树脂是由多种多官能团的酸、醇和脂肪酸经缩聚反应制成的一个以线型聚酯为主链，不饱和脂肪酸基、预留的羟基或羧基都安置在支链、侧链上的分子量不太高的聚合物。醇酸树脂的漆膜固化是通过侧链的不饱和脂肪酸的氧化聚合或预留羟基与其他合成树脂的缩合完成的。 油度 长油度 中油度 短油度 改性脂肪酸的性质 干性油醇酸树脂 半干性油醇酸树脂 不干性油醇酸树脂 油含量对醇酸树脂性能影响很大，以油长（油度）表示，定义如下 油长=油重量/树脂重