腐蚀学原理-第六章局部腐蚀-61-63(1).pptVIP

闭塞电池 蚀孔口形成了Al(OH)3腐蚀产物沉积层，阻碍了扩散和对流，使孔内溶液得不到稀释。 总结： 酸化自催化闭塞电池 酸化：Al3++H2O+Cl— → H++AlOHCl+ 自催化： Al+3H++2Cl－ → 3/2H2+AlCl+2 闭塞电池：O2-+2H2O+4e→ 4OH- Al3++OH-→ Al(OH)3 6.3.4 影响点蚀的因素和防止措施 点蚀的破坏性和隐患性很大，不但容易引起设备穿孔破坏，而且会使晶间腐蚀、剥蚀、应力腐蚀、腐蚀疲劳等易于发生。在很多情况下点蚀是引起这类局部腐蚀的起源。为此，了解点蚀发生的规律、特征及防止途径是相当重要的。 点蚀与金属的本性、合金的成分、组织、表面状态、介质成分、性质、pH值、温度和流速等因素有关。金属本性对点蚀倾向有着重要的影响。具有自钝化特性的金属或合金，对点蚀的敏感性较高。点蚀电位愈高，说明金属耐点蚀的稳定电位范围愈大。表6-4为几种金属与合金在氯化物介质中耐点蚀的性能。在25℃、0.1mol/LNaCl溶液中最易点蚀的是铝，最稳定的是铬和钛，镍、锆、18—8不锈钢居中。 表6-4 在25℃0.1mol/LNaCl溶液中各金属的点蚀电位 金 属 点蚀电位Ebr/V 金 属 点蚀电位Ebr/V Al Ni Zr 18—8不锈钢 -0.4 0.28 0.46 0.26 30％Cr—Fe 12％Cr—Fe Cr Ti 0.62 0.20 1.0 1.20 金属的点蚀一般易发生在含有卤素阴离子的溶液中，尤其以氯化物、溴化物侵蚀性最强。但材料易发生点蚀的介质也有一定的特定性。譬如，不锈钢的点蚀易发生在含卤素阴离子溶液中，而铜则对SO42－离子更敏感。当腐蚀介质中有侵蚀性卤化物阴离子时，氧化性的金属离子(Fe3+、Cu2+、Hg2+)能促使点蚀的产生。溶液中含有FeCl3、CuCl2、HgCl2等二价以上重金属氯化物时，由于金属离子强烈的还原作用，还原电位较高，即使在缺氧的情况下也能在阴极上进行还原，促进阴极去极化作用，大大地促进点蚀的形成和发展。 所以，实验室中常用10％FeCl3·6H2O或6％FeCl3溶液作为加速腐蚀介质。 防止点蚀的措施，首先从材质(加入合适的抗点蚀的合金元素，降低有害杂质)角度考虑较多，其次是改善热处理制度和环境因素的问题。环境因素中尤其是卤素离子的浓度影响。此外，可采取提高溶液的流动速度、搅拌溶液、加入缓蚀剂或降低介质温度及采用阴极极化法等措施，使金属的电位低于临界点蚀电位。对于具体的材料要用具体的防护措施。下面列举铝及铝合金点蚀的防止方法。 (1) 降低能生成沉淀相的较贵金属元素的含量。例如，Si、Fe、Cu等元素，即减少有效的局部阴极。 (2) 加入Mn、Mg等合金元素，它们能与Fe、Si等形成电位较低的活泼相，提高抗点蚀能力。 (3) 避免在500℃左右退火，因为在这种条件下得到的沉淀相增多。 (4) 包覆纯铝，提高抗蚀性。 (5) 含有氯化物、氧、碳酸氢钙和微量的铜的水溶液都可能增加铝产生点蚀的危险性，应尽量降低这些物质的含量。 第六章 局部腐蚀 6.1 局部腐蚀与全面腐蚀的比较 金属腐蚀按腐蚀形态分为全面腐蚀和局部腐蚀两大类。 全面腐蚀通常是均匀腐蚀，它是一种常见的腐蚀形态。其特征是腐蚀分布于金属整个表面，腐蚀结果使金属变薄。例如钢或锌浸在稀硫酸中，以及某些金属材料在大气中的腐蚀等。 全面腐蚀的电化学过程特点是腐蚀电池的阴、阳极面积非常小，甚至在显微镜下也难于区分，而且微阴极和微阳极的位置是变幻不定的，因为整个金属表面在溶液中都处于活化状态，只是各点随时间有能量起伏，能量高时(处)为阳极，能量低时(处)为阴极，因而使金属表面都遭到腐蚀。 局部腐蚀是相对全面腐蚀而言的。其特点是腐蚀仅局限或集中在金属的某一特定部位。局部腐蚀时阳极和阴极区一般是截然分开的，其位置可用肉眼或微观检查方法加以区分和辨别。腐蚀电池中的阳极溶解反应和阴极区腐蚀剂的还原反应在不同区域发生，而次生腐蚀产物又可在第三地点形成。 局部腐蚀可分为电偶腐蚀、点蚀、缝隙腐蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀、磨损腐蚀、应力腐蚀断裂、氢脆和腐蚀疲劳等。 全面腐蚀虽可造成金属的大量损失，但其危害性远不如局部腐蚀大。因为全面腐蚀速度易于测定，容易发觉，而且在工程设计时可预先考虑留出腐蚀余量，从而防止设备过早地腐蚀破坏。某些局部腐蚀则难以预测和预防，往往在没有先兆的情况下，使金属突然发生破坏，常造成重大工程事故或人身伤亡。局部腐蚀很普遍。曾对767例腐蚀失效事故进行统计得出：全面腐蚀占17.8％，局部腐蚀占80％左右，其中点蚀、应力腐蚀和腐蚀疲劳占有突出地位。 项 目 全 面 腐