分离分析—色谱柱系统A.pptVIP

分离分析——第二章A Chapter Three:色谱柱系统 Column System of Chromatography 色谱柱是色谱分析的心脏 色谱分析是分离方法，完成分离任务的色谱柱十分重要。 固定相——柱内不移动、起分离作用的物质，有固体和液体之分。 §1 气固填充色谱柱 固定相为吸附剂，有以下特点： 较大的比表面——大于200M2/克 较好的选择性 良好的稳定性 使用方便 1.1 吸附等温线与峰形状 1.2 传统固定相 活性炭(Activated Carbon) 性质：非极性， 用途：惰性气体（－198℃）N2，CO2,CH4等永久性气体，以及烃类气体和N2O等（常温下 ） 处理前活化：粉碎过筛，用苯浸泡几次以除去其中的硫磺、焦油等杂质，然后在380℃下通过热水蒸汽吹至乳白色物质消失为止。装柱前在160℃烘烤2小时即可使用 1.2 传统固定相 氧化铝(Alumina) 性质：中等极性 用途：一般气体：C1—C4烷烃；N2O，SO2，H2S，SF6，CF2Cl2等气体(常温下)处理前活化：粉碎过筛后,用6mol/L盐酸浸泡1—2小时，然后用蒸馏水洗到无氯离子止，在180℃的烘箱中烘烤6-8小时，装柱密封待用。使用前，在200℃下通载气活化2小时 1.2 传统固定相 硅胶(Silica Gel) 性质：氢键型 用途：氯同位素及异构体（－198℃），C1—C4烷、烯烃（常温） 处理前活化：粉碎过筛后，根据分析对象的性质净化，并在较高温度(一般在600℃)下4小时活化。 1.2 传统固定相 分子筛(Molecular Sieves) 性质：强极性 用途：惰性气体(干冰温度下)：H2，O2，N2，CH4，CO等永久性气性及NO，N2等 处理前活化：粹碎过筛后，用前在550～600℃的马福炉内烘2小时，或在360℃下真空活化2小时。 分析筛的类型 主要有4A、5A、10X、13X四种。 分子筛型号前面的数字，表示吸附剂的有效孔径，后面的英文字母表示分子筛的类型。 5A分子筛的孔径为5×10-10米的钠钙型分子筛。 A型的Si和Al的原子数相同，X型的Si原子数大于Al的原子数 分析筛的处理 复杂样品分析 往往需要多柱联合使用进行分析 1.3传统固定相改性 针对各自的固有弱点而展开： 结构改性——主要为扩大表面毛细孔径，使其比较均匀 化学改性——除去表面的活性基团(-OH等) 氧化铝用不同浓度的KF改性作用不同。 1.4 新型气固色谱固定相 石墨化炭黑(Cabopack系列，GCB系列)：加热使炭黑成片状石墨化结构，选择性提高，色谱峰形改善。 碳分子筛(TDX系列等)：是高分子产品，对-CH2-保留强。 多孔硅胶(Porasil系列等)：分离性能提高。 高分子多孔小球(Porapak, Chropmosorb等): 既是吸附剂又是载体，效果好。 §2 气液填充色谱柱 在惰性固体表面涂渍高沸点有机化合物，以其特殊的性质进行分离。 惰性固体——载体 有机化合物——固定液 1. 气液色谱载体 分为硅藻土和非硅藻土两大类，基本要求为： 表面积大，孔径均匀：承载更多固定液，并使液膜薄而均匀。 惰性好：能附着固定液且不和样品反应。 热稳定性和机械强度好：保证柱效 粒度均匀：便于填充 1.1 硅藻土载体(Diatomite Suport) 由具有一定气孔的单细胞海藻残骸堆积而成，因此硅藻土保持了海藻的多孔结构. 1) 硅藻土载体性质 两种硅藻土载体的化学组成、内部结构基本相似，但表面结构大不相同，性能也不同。 1) 硅藻土载体性质 2) 载体吸附作用 载体表面具有硅醇（Si-OH）和硅醚（Si-O-Si）结构，且有少量金属（如铁、铝）氧化物（特别是红色载体），故表面存在着氢键和酸碱活性作用点，是引起载体吸附甚至化学反应或催化反应的根本原因。 3) 吸附作用的消除 酸洗：目的是除去载体表面上铁等金属氧化物 碱洗：目的是除去载体表面Al2O3等酸性杂质 硅烷化：目的是消附载体表面的硅醇基团，减弱生成氢键作用力 。此法可拓展应用于特殊基团的引入 釉化：目的是堵塞载体表面的微孔和改变表面性质 加脱活剂：用表面活性剂饱和(键合)载体表面的吸附中心。 硅烷化过程 硅烷化过程 2. 非硅藻土载体 有多种类型，主要有： 高分子小球：（如前述） 氟载体：可分析腐蚀性气体或强极性物质，但柱效不高，且装填困难。 玻璃微球：表面积小，渗透性好 ，但柱效低 。 * 气体混合物的分析——活性炭 裂解汽油的分析——氧化铝 分子筛的含水% 出峰次序 分子筛的活性 9% 4% 2% CO先CH4后 CO和CH4不分 CH4先CO后 需再活化 需再活化 良 好 串联、旁通程序示意图 Poropak 固定相结构 苯乙烯