铬和其化合物.pptVIP

铬和其化合物;1-1 铬 1-2 铬的氧化物和氢氧化物 1-3 铬盐 1-4 铬酸盐和重铬酸盐 1-5 含铬废水的处理 ;1-1 铬;铬的良好光泽和高的抗腐蚀性常用于电镀工业，如自行车、汽车、精密仪器零件中的电镀制件。;铬是一种具有银白色光泽的金属，无毒，化学性质很稳定，不锈钢中含有12%以上的铬。是最硬的金属，在周期表中位于VIB族第一种元素。在地壳中的丰度居21位。常见的铬化合物有六价的铬酐、重铬酸钾、重铬酸钠、铬酸钾、铬酸钠等；铬是哺乳动物生命与健康所需的微量元素。但铬（VI）化合物有毒 铬和铝相似也因易形成一层氧化膜而钝化 ;铬的氧化物有CrO，Cr2 o3和CrO3， 对应水合物为Cr（OH）2，Cr（OH）3和含氧酸H2CrO4，H2 Cr2O7等。他们的氧化态从低到高，其碱性依次减弱，酸性依次增强。;1.三氧化二铬和氢氧化铬;氢氧化铬Cr（OH）3 在铬（III）盐中加入氨水或NaOH溶液，即有灰蓝色的Cr(OH)3胶状沉淀析出： Cr2(SO4）3+6NaOH→2Cr(OH)3 +3Na2SO4 Cr(OH)3具有明显的两性，在溶液中存在两种平衡：;向Cr（OH）3沉淀中加酸或加碱都会溶解： Cr（OH）3+3HCL → CrCL3+3H2O Cr（OH）3+NaOH→ NaCr(OH)4 显然， Cr（OH）3 和Al（OH）3，Zn（OH）2类似，它的溶解度与溶液的酸碱性有密切关系 ;2.三氧化铬;铬酐遇水能形成铬的两种酸：H2CrO4和其二聚体H2Cr2O7。前者在水中的解离为 H2CrO4≒H++HCrO4- K1=4.1 (1) HCrO4-≒H++CrO42- K2=10-5.9=1.3×10-6 (2) 后者是强酸，第一步几乎完全解离，第二步解离常数 为0.85(或10-0.07)。铬的两种酸在水中又互为平衡，即 2HCrO4≒Cr2O72-+H2O K3=102.2=1.58×102 (3) (3)-2×(2)得 2CrO42-+2H+≒Cr2O72-+H2O K 则 K=c(Cr2O72-) ／[c(CrO42-)]2[c(H+)]2 =1014 ;有上式可知： 酸性溶液中，c(Cr2O72-)大，即Cr2O72-占优势，颜色呈 橙红； 碱性溶液中，c(CrO42-)大，即CrO42-占优势，溶液呈黄 色； 中性溶液中，c(Cr2O72-) ／[c(CrO42-)]2的值为1，二者 的浓度相等，呈橙色。 由于分子、分母的指数不同，pH改变对二者浓度的影 响也就不同。CrO42-占二者浓度的千分之一时，pH约为 5.5；而Cr2O72-占千分之一时，pH约为10.0.考虑到两种 ???的第一步解离均较大，当酸有一定浓度时，其pH都 远小于5.5，故CrO3溶于水后主要应形成Cr2O72-或HCr2O7-，而不是CrO42-,HCrO4-或H2CrO4。;常见的铬(Ⅲ)盐有： 三氯化铬(CrCl3·6H2O,绿色或紫色)、 硫酸铬[Cr2(SO4)3·18H2O,紫色]、 铬钾矾[KCr(SO4)2·12H2O,蓝紫色]。 它们都易溶于水，水合离子[Cr(H2O)6]3+不仅存在于溶液中，也存在于上述化合物的晶体中。;Cr3+除了与H2O形成配合物外，与Cl-,NH3,CN-,SCN-,C2O42-等都能形成配合物，例如，[CrCl6]3-,[Cr(NH3)6]3+,[Cr(CN)6]3-等，配位数一般为6. 下面对三氯化铬做一下介绍：;;1-4铬酸盐和重铬酸盐;铬酸盐和重铬酸盐的性质差异表现在：;氧化性;溶解度;钾和钠的铬酸盐是重要的化工原料和化学试剂，以下做重点讨论：;性质与用途;制备;若制备Na2CrO4·2H2O，只需加入H2SO4酸化即可： 2Na2CrO4+H2SO4→Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O K2CrO4的工业制法与钠盐相似，只是在分解铬铁矿时，将Na2Cr2O7改为K2CO3即可。 K2Cr2O7也可由Na2Cr2O7与KCl进行复分解制得： Na2Cr2O7+2KCl→K2Cr2O7+2NaCl 上述两种生成物的分离也是利用溶解度的不同。NaCl溶液经蒸发浓缩再冷却，的溶解度受温度的影响不大，而K2Cr2O7的溶解度则显著下降，故先结晶出来。;1-5含铬废水的处理;还原法; 铬在废水中常以阴离子或存在，让废水流经阴离子交换树脂进行离子交换。交换后的树脂用NaOH处理