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第十八章 非金属元素小结;[教学要求]
1.理解并掌握非金属元素的单质、无氧酸、含氧酸和含氧酸盐的主要性质变化规律
2.了解p 区元素的次级周期性。
[教学重点]
1.分子型氢化物的热稳定性、还原性及水溶液的酸碱性的递变规律及其解释。
2.含氧酸盐的溶解性、水解性、热稳定性、氧化还原性及酸性递变规律及其解释。;[教学难点]
非金属元素的无氧酸、含氧酸和含氧酸盐的性质递变规律的原因;非金属占22种(金属约为90种,非金属22种)。无机物大都同非金属有关,如酸和盐。无机酸分为无氧酸和含氧酸。即一些非金属元素的氢化物及非金属氧化物的水合物。在周期表的右侧,斜线将所有化学元素分为金属和非金属(有B、Si、As、Se、Te五种准金属)两个部分。将元素分为这两大类的主要根据是元素的单质的性质。
; 金属一般电离势低、有光泽、易导电和导热、有可塑性;非金属一般电离势高、一般其晶体不导电、不反射光、也不容易变形。斜线附近的元素如B、Si、Ge、As、Sb、Se、Te和Po等为准金属,它们既有金属的性质又有非金属的性质。
如果不算准金属,则非金属只有17种. 所以在金属与非金属之间没有截然的界线;准金属;1、非金属元素的特征;2、分子的组成和晶体结构;非金属单质的结构多数为分子晶体,少数为原子晶体和层状晶体,分子中的原子大都是以二中心二电子共价键相结合的。可以分为三类:
第一类为小分子组成的单质,如稀有气体和卤素,熔点沸点较低。
第二类为多原子分子组成的单质,通常为固体,容沸点也不高,但比第一类高。
第三类为大分子单质,如金刚石,晶态硅和单质硼,熔点,沸点极高,难挥发。;白磷的结构;18-1-2 非金属单质的化学反应;非金属和金属元素的区别还反映在生成化合物的性质上,金属一般??成阳离子,非金属易形成单原子或多原子阴离子。;第二节 分子型氢化物;18-2-1 稳定性
稳定性与组成氢化物的非金属元素的电负性(χA)有关。非金属与氢的电负性相差越远,所生成的氢化物越稳定;反之,不稳定。AsH3很不稳定,它不能由As与H2直接合成而HF很稳定,加热至高温也不会分解。
分子型氢化物的标准生成自由能ΔfG0或标准生成焓ΔfH0越负,氢化物越稳定。
在同一周期中,从左到右逐渐增加,在同一族中,自上而下地减小。这个变化规律与非金属元素电负性的变化规律是一致的。在同一族中,分子型氢化物的热稳定性与键强自上而下越来越弱有关。
;可以从两方面理解;18-2-2 还原性; (1)与O2的反应
4NH3+5O2=4NO+6H2O
(2)与Cl2的反应
H2S+Cl2=2HCl+S
2HBr+C12=2HCI+Br
(3) 与高价态金属离子M+ 的反应
2AsH3+12Ag++3H2O=As2O3+12Ag+12H+
H2S+2Fe3+=S+2Fe2++ 2H+
(4) 与氧化性含氧酸盐的反应
5H2S+2MnO4-+6H+=2Mn2++5S+8H2O;18-2-3 水溶液的酸碱性和无氧酸的强度
影响氢化物在水中的酸碱性,主要因素有两个: HA的键能和非全属元素A的电负性。
HF HCl HBr HI
键能(kJ/mol) 565 427 362 295
氢卤酸的强度 HF<HCI<HBr<HI
氧族元素的氢化物H2S、H2Se及H2Te在水中均为弱酸,不难判断它们的酸强度是:
H2S<H2Se<H2Te
在氮族元素的氢化物NH3、PH3、AsH3接受质子的能力极强,PH3次之,其它的极弱碱性依次减弱。
;质子自递反应
HA+
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