材料第三章陶瓷的晶体结构.ppt

材料 第三章 陶瓷的晶体结构;Ba2+;尽可能紧密堆积;配位数与 r +/ r－ 的关系 NaCl 六配位，CsCl 八配位，ZnS 四配位。均为立方晶系 AB 型晶体，为何配位数不同 ? ;c ) 同号阴离子相切， 异号离子相切。 介稳状态; 2°r + / r－ 与配位数; 结论 时 ，配位数为 6 。;A; 总之，配位数与 r +/ r－ 之比相关： 0.225 —— 0.414 4 配位 ZnS 式晶体结构 0.414 —— 0.732 6 配位 NaCl 式晶体结构 0.732 —— 1.000 8 ???位 CsCl 式晶体结构;　　离子晶体中的稳定配位多面体的理论半径比;几何的角度考虑的。许多离子晶体很有效， NaCl CeCl 但配位数有时可大于离子半径比值 正离子周围的负离子可以通过变形使配位数增大 Ce2+/O2- = 0.080nm/0.140nm = 0.57 配位数6---实际是8;CsCl 型 体心立方晶格（点阵型式） 正、负离子配位数为 8 正、负离子半径介于 0.732 ? 1 实例: TiCl, CsBr, CsI;3.2简单氧化物的晶体结构;;;;;;3.3比较复杂氧化物的晶体结构;返回;典型的离子晶体结构;结构符号 E21 Pearson符号cP5;钙钛矿型结构 (a)晶胞结构 (b)配位多面体的连接和Ca2+配位数为12的情况 ; 硅酸盐的结构主要由三部分组成，一部分是由硅和氧按不同比例组成的各种负离子团，称为硅氧骨干，这是硅酸盐的基本结构单元，另外两部分为硅氧骨干以外的正离子和负离子。因此，硅酸盐晶体结构的基本特点可归纳如下： (1)构成硅酸盐的基本结构单元是硅和氧组成的;[SiO4]4-四面体。在[SiO4]4-中，4个氧离子围绕位于中心的硅离子，每个氧离子有一个电子可以和其他离子键合。硅氧之间的平均距离为0.160nm，这个值比硅氧离子半径之和要小，说明硅氧之间的结合除离子键外，还有相当成分的共价键，一般视为离子键和共价键各占50％。 (2)按电价规则，每个O2-最多只能为两个[SiO4]4-四面体所共有。如果结构中只有一个Si4+提供给O2-电价，那么O2-的另一个未饱和的电价将由其他正离子如Al3+，Mg2+……提供，这就形成各种不同类型的硅酸盐。;硅酸盐的晶体结构 ;硅酸盐的晶体结构;镁橄榄石结构在(100)面投影图 ;3双四面体结构单元硅酸盐：由2个[SiO4]4-通过共用氧(桥氧)相生成;硅酸盐的晶体结构;3.环状硅酸盐：由SiO44-都通过桥氧的连接在 一维方向伸长成双链、链与链间为正离子链结。 (SiO3)n2n- n=3或6 蓝锥石;硅酸盐的晶体结构;硅酸盐的晶体结构;3．链状硅酸盐 [SiO4]4-四面体通过桥氧的连接，在一维方向伸长成单链或双链，而链与链之间通过其他正离子按一定的配位关系连接就构成了链状硅酸盐结构。 单链结构单元的分子式为[SiO4]n2n- 。一大批陶瓷材料具有这种单链结构，如顽辉石Mg[SiO3]，透辉石CaMg[Si2O6]，锂辉石LiAl[Si2O6]，顽火辉石Mg2[Si2O6]。在单链状结构中由于Si-O键比链间M－O键强得多，因此链状硅酸盐矿物很容易沿链间结合较弱处裂成纤维。 双链的结构单元分子式为[Si4O11]n6n-。透闪石Ca2Mg5[Si4O11]2(OH)2, (Mg，Fe)7[Si4O11]2(OH)2斜方角闪石，硅线石Al[AlSiO5]和莫来石Al[A1+x·Si1-xO5-x/2](x=0.25~0.40)及石棉类矿物都属双链结构。 ;硅酸盐的晶体结构;5．层状结构硅酸盐 [SiO4]4-四面体的某一个面(由3个氧离子组成)在平面内以共用顶点的方式连接成六角对称的二维结构即为层状结构。它多为二节单层，即以两个[SiO4]4-四面体的连接为一个重复周期，且它有1个氧离子处于自由端，价态未饱和，称为活性氧，将与金属离子(如Mg2+， Al3+，Fe2+，Fe3+，Mn3+，Li+，Na+，K+等)结合而形成稳定的结构。在六元环状单层结构中，Si4+分布在同一高度，单元大小可在六元环层中取一个矩形，结构单元内氧与 硅之比为10：4，其化学式可写成[Si4O10]4-。 在层状硅酸盐结构中，层内Si-O键和Me-O键