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(UV-Vis)紫外-可见吸收光谱分析.._17;研究各种物质的紫外-可见吸收光谱，可以为研究它们的内部结构提供重要的信息。而基于上述原理进行分析的方法，称为紫外-可见光分光光度法。 ;一. 紫外-可见吸收光谱的基本概念和基本原理;一. 紫外-可见吸收光谱的基本概念和基本原理;除此之外，分子也能对光有吸收，同样是由于电子在能级之间的跃迁引起的。分子内部能量的变化;朗伯-比耳定律;先考察吸收层厚度为dx的小体积单元内的吸收情况。 ;由于小体积单元无限小，因此在其中吸光的分子截面积ds对总辐照???面积s之比 ;当光束通过厚度为b的吸收层时，产生的总的吸光度等于在全部吸收层内吸收的总和，对上式积分得到：;将常数项和光子的吸收界面;固体中的吸收规律 ;光在物体中的吸收还可以利用透光率T来表示 ;半导体材料中光的吸收规律 ;不同的物质有不同的吸收边。 ;允许的直接跃迁;如果将吸收边的线性关系延伸到与;2. 禁戒的直接跃迁;3. 间接跃迁;二. 紫外-可见吸收光谱的方法和设备;单波长分光光度计 ;紫外-可见光分光光度计具有以下特点：;主要部件;（一）光源 要求：1.发射强度足够且稳定 2.具有连续光谱 3.发光面积小;能发射150~400nm 波长范围的连续光谱，可作为紫外光区光源。 其中：486.13nm (F线) 和 656.28nm （ C线）可作为波长校正。;（二）．单色器 ;棱镜 棱镜的色散作用是棱镜材料对不同波长的光有不同的折射率。 用棱镜分光得到的光谱，按波长排列是疏密不均匀的，短波长区疏，长波长区密，波长不等距。; 光栅是在一个高度抛光的表面上刻出大量平行等距离的条痕（1200条条痕/mm）它是利用复光通过条痕反射后，产生衍射与干涉作用，使不同波长的光有不同的方向而起到色散作用。 光栅的光谱是由紫到红，谱线间距相等，均匀分布的连续光谱。 有闪耀光栅，全息光栅。;(2).准直镜 　准直镜是以狭缝的焦点的聚光镜。 作用： 将发散光变成平行光，将色散光后的平行单色光聚集于出口狭缝。; 用光学玻璃制成的吸收池，只能用于可见光区。 用熔融石英（氧化硅）制的吸收池，适用于紫外光区，也可用于可见光区。 盛空白溶液的吸收池与盛试样溶液的吸收池应互相匹配，即有相同的厚度与相同的透光性。 ;（1）光电管和光电増倍管 ; 光电管由一个阴极和一个丝状阳极组成。阴极的凹面涂一层对光敏感的碱金属??碱金属氧化物或二者混和物。当光线照射到光敏阴极时，这些金属物质发射电子，入射光越强，放出的电子越多。与阴极相对的阳极，有较高的正电位，吸引电子而产生电流。 ; 光二极管阵列是在晶体硅上紧密排列一系列光二极检测管。 二极管数目越多，分辨率越高。 在1/10秒内，可获得全光光谱（190~820nm）， 　　而一般分光光度计需316秒。;图ll—16 二极管阵列分光光度计光路图 1．光源：钨灯或氘灯 2、5．消色差聚光镜 3．光闸 4．吸收池 6．入口狭缝 7．全息光栅 8．二极管阵列检测器; 讯号处理过程也会包含一些数学运算，如对数函数、浓度因素等运算乃至微分积分等处理。;几种光路类型; 单光束分光光度計 从光源到检测器只有一束单色光。;;双光束分光光度计; 图ll一15双光束分光光度计光路示意图 ， 1．钨灯 2．氘灯 3．凹匾镜 4．滤色片 5．入射狭缝 6、lO、20．平面镜 7、9．准直镜 8．光栅 11．出射狭缝 1 2、13、14、18、19．凹面镜 15、21．扇面镜 16．参比池 17．样品池 22．光电倍增管;;3.紫外-可见吸收光谱在半导体材料中的应用;间接禁带半导体材料能带带隙测量 ;掺杂剂浓度的测量