木脂素类专题宣讲.pptVIP

木脂素类;（8-8’）; 组成木脂素的单体主要有四种： 桂皮酸，偶有桂皮醛 桂皮醇 丙烯苯 烯丙苯;前两种γ-C原子是氧化型的，组成的聚合体称为木脂素。后两种γ-C原子是非氧化型的，组成的聚合体称为新木脂素。;此外，木脂素还有一些新的类型 ①苯丙素低聚体：如三聚体-倍半木脂素，四聚体-二木脂素。 ②杂木脂素：如黄酮木脂素、香豆素木脂素等。 ③去甲木脂素：这类木脂素的基本母核只有16~17个碳原子。;木脂素的命名：大多采用俗名，也有用系统名的。;木脂素常见类型： （一）二芳基丁烷类;（二）二芳基丁内脂类 该类化合物是木脂素侧链形成内酯结构的基本类型。;扁柏脂素;（三）芳基萘类 有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢萘三种结构。;奥托肉豆蔻脂素;芳基萘类木脂素常以氧化的γ碳原子缩合形成内脂，依内酯环合方式分上向和下向两种。;R=H 1-鬼臼毒素 R=glc 1-鬼臼毒素- β- D-葡萄糖苷;（四）四氢呋喃类 依据氧的连接位置不同，可形成7-O-7’ 7-O-9’,9-O-9’三种四氢呋喃结构。;(-)-galbacin;（五）双四氢呋喃类 由两个取代四氢呋喃单元形成四氢呋喃骈四氢呋喃结构。结构中有4个手性碳，天然产物两个四氢呋喃以顺式相骈。;（六）联苯环辛烯类 此类木脂素集中存在于五味子科五味子属和南五味子属植物中，具有联苯环辛二烯结构。 ;取代呋喃类木脂素;（七）苯骈呋喃类 苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍生物。;（八）苯骈二氧六环类 两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六环结构。;猫眼草素;（九）联苯类 两个苯丙素的两个苯环3-3’直接相连而成。 ;（十）倍半木脂素和二木脂素 分别由3和4分子苯丙素聚合而成。;（二）木脂素的理化性质 形态：木脂素多数为无色结晶，新木脂素不易结晶。 溶解性：游离型偏亲脂性，易溶于有机溶剂。少数与糖结合成苷，水溶性增大。 旋光性：大部分具有旋光性，遇酸易异构化。;如呋喃环上的氧原子与苄基相连，易于开环，闭环时发生构型变化。;具有内脂结构的木脂素，遇碱易发生异构化。如鬼臼毒素遇碱后异构化变为苦鬼臼毒素。;三、木脂素的提取分离 提取方法：通行的方法是 ;分离方法 1.吸附色谱为主要方法，硅胶为吸附剂，石油醚-乙酸乙脂、石油醚-乙醚、氯仿-甲醇等为洗脱剂。 2.分配色谱常用纸色谱法，滤纸浸以甲酰胺作为固定相，苯为流动相，用盐酸重氮盐、SbCl3、SbCl5等显色。;具有内脂结构的木脂素，可以用碱液皂化成盐后与其它脂溶性成分分离，但具有旋光活性的木脂素易发生异构化。;四、木脂素的结构鉴定 （一）化学反应 剧烈氧化降解反应：以碱性KMnO4或次溴酸钠在水溶液中进行。 缓和氧化降解反应：以中性KMnO4在丙酮中进行。 该方法可以获得保持苯环原来取代式样的降解产物，通过波谱解析与合成对照确定结构。;;（二）紫外光谱 多数木脂素的二个芳环是两个孤立的发色团，吸收峰位相同，吸收强度是二者之和。;紫外光谱可用于区别芳基四氢萘、芳基二氢萘和芳基萘型木酯素；芳基二氢萘B环上的双键位置以及B环上取代羟基的位置的确定。形成长的共轭体系，吸收峰红移，反之紫移。;（三）核磁共振谱 1.1H-NMR 芳基萘类和联苯环辛烯类木脂素氢谱信号与结构间的关系，已获得一些规律。 2. 13C –NMR 在确定木脂素碳架、平面结构及其构型构象方面起着重要作用。; 通过测定化合物的基本骨架——结构类型、碳数、对称性。 化合物的取代基——含氧取代基、烷基等来最后确定结构。;五、木脂素的生物活性 抗肿瘤作用 肝保护和抗氧化作用 中枢神经系统的作用 血小板活化因子拮抗作用 抗病毒作用 平滑肌解痉作用等