原子吸收分光光度法的基本理论.pptVIP

* 2. 试样在火焰原子化系统中的物理化学过程 样品溶液 喷雾 湿气溶胶 干气溶胶 蒸气云 试液细滴 分散 去溶胶 原子化 离子、离子* 原子、原子* 分子、分子* 雾化器 雾化室 预热区 第一反应区 中间薄层区 * 3. 化学火焰的重要特性 火焰温度：不同类型的火焰温度不同，根据待测元素的物理化学特性选择火焰温度。 燃气 助燃气 最高燃烧温度/K 乙炔 空气 氧气 2430 3160 氢气 空气 氧气 2318 2933 煤气 空气 氧气 1980 3013 * 火焰的氧化还原特性： 化学计量火焰（中性火焰） 燃气(乙炔):助燃气(空气) = 1：4 （燃烧反应化学计量关系） 特点：火焰燃烧完全、温度高、稳定、干扰少、背景低。 适于大多数元素的测定。 富燃火焰（还原性火焰） 燃气(乙炔):助燃气(空气)＞ 1：3 特点：燃烧不完全、温度较低，含大量还原性基团，有利于氧 化物的解离。 适于易形成难熔氧化物的元素 Cr、 Mo、Al等。 贫燃火焰（氧化性火焰） 燃气(乙炔):助燃气(空气)＜1：6 特点：温度较低、产生吸收的范围窄。 适于测定易解离、易电离、不易氧化的元素Ag、Cu、Co、Ni、碱金属等。 * 第三节 原子吸收定量分析方法 标准曲线法 标准加入法 * 最佳的吸光度范围0.2---0.8 一、标准曲线法 在选定的试验条件下，以空白液调零，由低浓度依次向高浓度分别测定标准溶液的吸光度，绘制A-C曲线。 标准曲线绘制方法 * 所配标准溶液的浓度应在线性范围内； 样品溶液与标准溶液作相同的预处理； 扣除空白值； 整个分析过程中操作条件保持不变。 使用标准曲线定量法注意事项 标准曲线法适用于组成简单的样品； 当样品中被测成分含量很少，基体成分复杂，难于配制与样品组成相似的标准溶液时，采用标准加入法。 * 二、标准加入法 取两份等体积样品，分别置于等体积的容量瓶A和B中，另取一定量标准溶液加入容量瓶B，再将两容量瓶定容至刻度，在相同条件下测A、B吸光度。 --- 消除基体效应 计 算：Cx = AxCo/(Ax+o – Ax) A B Cx Cx+C0 Cx为样品中待测元素浓度， C0为加入标准溶液的浓度， Ax为只含待测元素溶液的吸光度， Ax+0为加入标准溶液后的吸光度。 * 将曲线外推，0—Cx之间的距离即得样品浓度Cx。 Cx Cx+C0 Cx+2C0 Cx+3C0 * 待测元素的浓度与其对应的吸光度应呈线性关系； 应至少采用四个点来做外推曲线； 本法能消除基体效应影响，但不能消除背景吸收影响。 对于斜率太小的曲线（灵敏度差），容易引起较大误差。 使用标准加入法注意事项： * 灵敏度S：能产生1%吸收（A=0.0044)时的被测元素在水溶液中的浓度（mg/L) S=0.0044*C/A 检测限：产生一个能确证在试样中存在某元素的分析信号所需要的最小量（mg/L） 通常信噪比为5:1或3:1 补充： 原子吸收光谱法的灵敏度和检测限 * 元素 波长 灵敏度 检测限 火焰 铅 283.3 0.7 0.01 空-乙 汞 253.7 10 0.2 空-乙 铁 248.3 0.2 0.01 空-乙 铜 324.7 0.1 0.001 空-乙 部分元素的灵敏度和检测限（FAAS） * 第四节 原子吸收实验技术 一、样品处理技术 二、测定条件的选择 三、干扰及其消除 * 1.直接溶解法 酸直接溶解——无机样品（盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸） 灰化-酸溶解——有机固体 微波消解 2.萃取法—分析元素+有机配体，用有机溶剂萃取 一、样品处理技术 目的：将待测样品转化为原子吸收法能测定的状态和浓度并消除共存基组分干扰。 方法： * 二、测定条件的选择 选择方法： ——用一固定浓度的溶液进行实验，改变 实验条件，选择吸光度最大时的条件。 1. 吸收波长（分析线） 2. 空心阴极灯工作电流 3. 火焰条件 4. 燃烧器高度 5. 狭缝宽度（光谱通带） 6. 进样量 测定条件： * 共振线 次灵敏线 1. 吸收波长（分析线）的选择 选择元素的共振线作分析线 样品浓度高或火焰有明显吸收时，选非共振线测定 2.空心阴极灯工作电流的选择 在保证稳定和有合适的光强输出的情况下，尽量选用较低的电流 一般选最大电流的1/2~2/3作为工作电流 实际工作中，最合适的工作电流应通过实验确定 工作时灯一般需要预热10-30min 灯的使用寿命：如5mA，1600h。 * 元素自由原子浓度随火焰高度的分布不同 应调节高度，使光束从自由原子浓度最大的火 焰区通过 ——常为位于燃烧缝上方的中间薄层区