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氯碱厂副产氢气的分离提纯方法 第45卷第l2期 2009年l2月 氯碱工业 Chlor—AlkaliIndustry Vo1.45,No.12 Dec.,2009 【氯氢处理】 氯碱厂副产氢气的分离提纯方法 熊新国,徐秀杰 (1.湖北沙隆达股份有限公司,湖北荆州434001;2.中石油吉林石化电化厂,吉林吉林132022) [关键词】氯碱氢气;氢气纯化;吸附;再生 [摘要]从纯化机制人手,介绍了氯碱厂的副产氢气经分离提纯到99.9%及99.9999%以上的方法:低温吸 附法,变压吸附法和膜分离法等. [中图分类号]TQ114.262[文献标志码】B[文章编号]1008—133X(2009)12—0022—03 Methodsofseparatingandpurifyingby-producthydrogengasofchlor-alkaliplants XIONGXinguo.,XUXiujie (1.HubeiSanondaCo.,Lid.,Jingzhou434001,China; 2.CalciumCarbidePlant,JilinPetrochemicalCo.,ChinaPetroleumCompanyLimited,Jilin132022,China) Keywords:hydrogengas;hydrogengaspurification;adsorption;regeneration Abstract:Basedonpurificationmechanism,methodsofpurifyingby—producthydrogengasofchlor- alkaliplants,suchaslowtemperatureadsorptionmethod,pressureswingadsorptionmethodandmem— braneadsorptionmethod.topurityof99.9%ormorethan99.9999%areintroduced. 氢气是公认的清洁优质能源,其用途很广泛. 石油化学工业的高级油料生产,电子工业的半导体 器件制造,金属工业的金属处理,玻璃,陶瓷工业的 光纤维,功能陶瓷的生产,电子工业的大型发电冷却 系统等都需要大量的氢气.氯碱企业(特别是以隔 膜碱为主的氯碱企业)副产氢气的纯度为98%左 右,达不到工业氢,纯氢及高纯氢的标准要求,造成 30%左右的副产氢气白白浪费.近年来,石油化学 工业,半导体,光纤维等领域对纯氢和高纯氢的需求 量越来越大,这就使得氢气纯化日益受到各副产氢 行业的重视. 副产氢气纯化的方法有多种,按机制可分为化 学方法和物理方法2大类.其中,化学方法包括硫 化钠,催化纯化等;物理方法包括低温分离,变压吸 附,无机膜分离等.每种方法都有其优势,也有其局 限性.工业上氢气纯化往往是这2种方法的组合. 现分析氯碱厂副产氢气的纯化机制和纯化方法. 1副产氢气纯化反应机制 氯碱厂副产氢气纯度较低,主要是其中含有少 量的氯气,氯化氢,氧气,氮气等杂质.氯碱厂副产 氢气纯化工艺主要包括4个步骤:①除氯;②除氧; ③除氯化氢;④除氮. 氢气中的氯化氢主要是采用水洗的方法去除. 氢气中的氯气与硫化钠反应,生成可溶于水的氯化 钠而从氢气中除去;硫化钠与部分氧反应,降低了后 续除氧的负担.剩余的氧气和氢气在钯催化剂作用 下生成水,氢气中的氮气被分子筛吸附,并在吸附剂 再生过程中被再生气带走而除去. 在除氯系统中,传统方法一般是采用烧碱处理 杂质氯和氯化氢,而目前许多厂家选择了碱性还原 液Na:s处理氢气中的杂质氯和氯化氢,使得到的氢 气纯度更高J.处理后的废液经过滤可回收其中 [作者简介]熊新国(1972一),男,高级工程师,1997年毕业于武汉化工学院(现武汉工程大学)化学工程系,毕业后一 直从事氯碱生产技术管理及化工设计工作. [收稿日期]2009—04—21 [编者注】本文作者熊新国为《氯碱工业》编委会委员 22 第12期熊新国等:氯碱厂副产氢气的分离提纯方法 的硫磺作为副产品,氯化钠水溶液可送回盐水工段 回收利用. 2氢气纯化方法 2.1低温吸附法 在低温条件下(通常是在液氮温度下),利用吸 附剂对氢气中杂质的选择吸附作用可制取纯度在 99.9999%以上的超高纯氢J.为了实现连续生 产,一般使用2台吸附器,1台在线使用,1台再生. 吸附剂通常选用活性炭,分子筛或硅胶等,这要根据 气源中杂质组分的含量来确定.以氯碱副产氢为原 料时,氢中的主要杂质是氯,氯化氢,氧和氮等,需先 采用化学法除去其中的氯,再采用冷凝干燥的方法 除水,经催化脱氧后进人低温吸附系统脱除水分. 常温吸附法是采用多级吸附装置,先经过一级 吸附罐对原料氢中的水,碳氢化合物等进行初级吸 附,再经