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第27题 无机化学综合应用
题组一 以陌生无机物为载体的综合考查
[答案及评分标准] (1)Mg2B2O5·H2O+2H2SO4△,2H3BO3+2MgSO4(2分) 提高反应温度、减小铁硼矿粉粒径(2分)
(2)Fe3O4(1分) SiO2和CaSO4(2分)
(3)将Fe2+氧化成Fe3+(1分) 使Fe3+与Al3+形成氢氧化物沉淀而除去(1分) (4)(七水)硫酸镁(1分)
(5)Na+ (2分)
(6)2H3BO3eq \o(=====,\s\up7(△))B2O3+3H2O、B2O3+3Mg△,2B+3MgO(2分)
[阅卷人的忠告] (1)元素符号错、不规范、看不清的不得分,方程式不写“△”扣分。(2)SiO2和CaSO4少写,或错写其他杂质均不得分。(3)名称写成化学式不得分。(4)电子式漏掉离子符号或不写“[ ]”均不得分。
[挑战满分](限时25分钟)
1.工业上利用氟碳铈矿(主要成分CeCO3F)提取CeCl3的一种工艺流程如下:
请回答下列问题:
(1)CeCO3F中,Ce元素的化合价为________。
(2)酸浸过程中用稀硫酸和H2O2替换HCl不会造成环境污染。写出稀硫酸、H2O2与CeO2反应的离子方程式:______________________________________________________。
(3)向Ce(BF4)3中加入KCl溶液的目的是___________________________________
________________________________________________________________________。
(4)溶液中的c(Ce3+)等于1×10-5mol·L-1可认为Ce3+沉淀完全,此时溶液的pH为________。(已知Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20)
(5)加热CeCl3·6H2O和NH4Cl的固体混合物可得到无水CeCl3,其中NH4Cl的作用是________________________________________________________________________。
(6)准确称取0.750 0 g CeCl3样品置于锥形瓶中,加入适量过硫酸铵溶液将Ce3+氧化为Ce4+,然后用0.100 0 mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点,消耗25.00 mL标准溶液。(已知:Fe2++Ce4+===Ce3++Fe3+)
①该样品中CeCl3的质量分数为________(保留两位小数)。
②若使用久置(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液进行滴定,测得该CeCl3样品的质量分数________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。
答案 (1)+3
(2)H2O2+2CeO2+6H+===2Ce3++4H2O+O2↑
(3)避免三价铈以Ce(BF4)3沉淀的形式损失或除去BFeq \o\al(-,4)或提高CeCl3的产率
(4)9
(5)NH4Cl固体受热分解产生HCl,抑制CeCl3水解
(6)①82.17% ②偏大
解析 (1)根据化合价的代数和等于零计算,C为+4价、O为-2价、F为-1价。
(2)HCl被CeO2氧化的产物为氯气;H2O2被氧化为O2,CeO2的还原产物为Ce3+,根据电子守恒、电荷守恒即可配平方程式。
(3)从流程可知KBF4为沉淀,该步骤为除去BFeq \o\al(-,4)
(4)c(OH-)=eq \r(3,\f(Ksp[Ce?OH?3],c?Ce3+?))
(5)从Ce(OH)3的溶度积可知CeCl3易水解,氯化铵分解产生的HCl可抑制CeCl3的水解。
(6)①由反应信息可得关系式:CeCl3~(NH4)2Fe(SO4)2,再根据硫酸亚铁铵的物质的量和关系式即可计算n(CeCl3)。
②久置的(NH4)2Fe(SO4)2中Fe2+已部分被氧化,必然消耗(NH4)2Fe(SO4)2的量增多,因而测定结果偏大。
2.磷及其化合物在生产、生活中有重要的用途。回答下列问题:
(1)直链聚磷酸是由n个磷酸分子通过分子间脱水形成的,常用于制取阻燃剂聚磷酸铵。
①写出磷酸主要的电离方程式:_______________________________。
②n越大,直链聚磷酸铵的水溶性越________(填“大”或“小”)。
(2)在碱性条件下,次磷酸盐可用于化学镀银,完成其反应的离子方程式。
eq \x( )H2POeq \o\al(-,2)+eq \x( )Ag++eq \x( )________===eq \x( )POeq \o\al(3-,4)+eq \x( )Ag+eq \x( )________
(3)由工业白磷(含少量砷、铁
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