第七章 过渡金属碳环配体配合物.pptVIP

过渡金属碳环配体配合物 环戊二烯的负离子，即环戊二烯基叫茂，记作Cp—。这类金属环戊二烯基化物，统称为金属茂。 1、金属茂的结构 2、金属茂的化学键 3、金属茂的制备 4、金属茂的性质 5、金属茂催化不对称合成 * 金属有机化学 一、茂金属 金属茂化合物既有高的稳定性，又有强的反应性。因此在半个世纪的进程中，它发展为金属有机化合物中最重要的一类化合物。其应用也得到广泛而深入的开拓，尤其是在催化不对称合成方面。有人预言，手性金属茂有可能在21世纪的塑料工业中，引发一场革命。 茂金属 能生成金属茂的金属，遍及整个元素周期表，包括过渡金属和一般金属。它们绝大多数是π配位，即形成夹心型结构，考虑到结构特点和化学键的本质，这些π配位的夹心型金属茂可分为五种类型： 弯曲夹心 夹心型 半夹心 或钢琴椅式 多层夹心 开环夹心 上下两个茂旋转，形成一系列构象，相对夹角为构象角α，α=0°为覆盖型，α=36°为交错型。绝大多数金属茂是交错型构象。也有覆盖型的。开环金属茂的构象比闭环金属茂要丰富得多。钒的开环茂是交错型的，铁的是覆盖型的，铬的介于它们之间。钛的开环茂，由于熔点在-20℃以下，结构测定困难。但可以肯定，它也是一种典型的交错型结构。这已由1HNMR和13