2018年安徽省化学竞赛 无机 7第7章 化学动力学基础.pptVIP

k-T 关系图： lnk-1/T 图 Arrhenius方程： （指数形式） A— 指前参量或频率因子 Ea— 实验活化能，单位为 kJ·mol-1。 k-T 图 END END 1. 已知T1 — k1， T2 — k2，求 Ea 活化能的大小在40 ~400 kJ·mol-1 ，多数为60~250 kJ·mol-1 。 两式相减，整理得到： 二、 Arrhenius方程式的应用 END 2.由Ea计算反应速率常数 例题：2N2O5(g)?2N2O4 (g) + O2(g) 已知：T1=298.15K, k1=0.469×10-4s-1 T2=318.15K, k2=6.29×10-4s-1 求：Ea 及 338.15K时的 k3。 §7-5 碰撞理论和过渡态理论 一、 碰撞理论 以气体分子运动论为基础，主要用于 气相双分子反应。 例如：440℃反应H2(g)+I2(g) →2HI（g） 当c(H2)=c(I2)=0.02 mol/L 发生1013次碰撞中有一次能发生反应。 发生反应的两个基本前提： 发生碰撞的分子应有足够高的能量 碰撞的几何方位要适当 END 以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据，认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化配合物，活化配合物所处的状态叫过渡态。 例如反应： 其活化配合物为 ，具有较高的势能Eac 。它很不稳定，很快分解为产物分子NO2和O2或NO和O3。 N O O O O 二、 过渡态理论 END * 第7章 化学动力学基础 化学化工学院 柴雅琴 本章教学要求 1．第1节建立反应速率的概念，即平均速率和瞬时速率。 2．第2、3节掌握质量作用定律和阿仑尼乌斯公式。熟悉影响反应速率的因素。 3．第5节了解反应机理。 4. 第6节了解催化反应。 一、概述 1. 化学反应速率定义： 在一定条件下反应物转变为生成物的速率，用r表示（rate）。 2. 化学反应速率表示方法： 单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加。 3.化学反应速率单位：mol·L-1·s-1(或min-1、h-1) §7-1 化学反应速率 反应进程中某时间间隔(△t)内参与反应的物质浓度的变化量 t1= 0 s [N2O5]1 = 2.10 mol·L-1 t2=100 s [N2O5]2= 1.95 mol·L-1 4NO2(CCl4) + O2(g) 例：2N2O5(CCl4) 二、平均速率 END CCl4中N2O5的分解速率 2N2O5(CCl4)? 4NO2(CCl4)+ O2(g) t / s △t / s [N2O5]/ mol·L-1 -△[N2O5]/ mol·L-1 mol·L-1·s-1 0 100 300 700 1000 1700 2100 2800 0 100 200 400 300 700 400 700 2.10 1.95 1.70 1.31 1.08 0.76 0.56 0.37 0.15 0.25 0.39 0.23 0.32 0.14 0.19 1.5×10-3 1.3×10-3 0.99×10-3 0.77×10-3 0.45×10-3 0.35×10-3 0.27×10-3 END 可见，反应速率随时间而变化。 由反应式可知 t/s [NO2] mol·L-1 [O2] mol·L-1 mol·L-1·s-1 mol·L-1·s-1 0 100 0 0.3 0 0.075 3.0×10-3 7.5×10-4 对反应 a A＋b B = g G＋h H 反应速率之比等于化学计量系数之比。 END 某一时刻的反应速率，以r表示。 对于反应 2N2O5= 4NO2+ O2 三、瞬时速率(r) END 为导数，它的几何意义是c-t曲线上某 点的斜率。例如270 0 s时的瞬时速率： A点的斜率= END [例]合成氨反应在一恒容容器中进行。试分别以N2、 H2和NH3的浓度随时间的变化率表示反应速率。 END 在一定温度下，增加反应物的浓度可以增大反应速率。 用碰撞理论解释： §7-2 浓度对化学反应速率的影响 为基元反应 1. 基元反应：由反应物一步生成生成物的反应。 没有可用宏观实验方法检测到的中间产物。 简单反应：由一个基元反应所构成的反应。 SO2 Cl2→ SO2+Cl2 NO2 +CO →