材料物理材料的固态扩散.pptxVIP

材料的固态扩散;当固体中有不同种粒子同时存在时，粒子由高浓度处向浓度低的处方迁移，这种现象称为扩散。 同种粒子也可以在固体中迁移，称为自扩散，如Cu、Fe原子分别在其晶体中的迁移。 扩散现象首先是在研究铁—铂合金时由法拉第发现的，并在合金方面得到了迅速的应用和发展。在硅酸盐材料的生产和研究中，扩散对于固相反应、烧结、析晶、分相以及熔化等动力学过程有十分重要的意义，并且对材料的性质有重大影响。;扩散：物质中原子或分子迁移的现象。 扩散的重要性：铸件的均匀化，许多固态相变过程，表面合金化，冷变形金属的回复，再结晶等都与扩散密切相关。 人们关注的扩散问题： 宏观规律：扩散速度与浓度分布——与外界条件的关系。 微观机制：扩散如何进行——扩散时原子的具体行为，如何加速或抑制扩散。;5.1 扩散的动力过程;（3）?按原子的扩散方向分： 在晶粒内部进行的扩散称为体扩散；在表面进行的扩散称为表面扩散；沿晶界进行的扩散称为晶界扩散。表面扩散和晶界扩散的扩散速度比体扩散要快得多，一般称前两种情况为短路扩散。 此外还有沿位错线的扩散，沿层错面的扩散等。;德国人菲克(Fick)定量地研究了这种扩散过程，提出了菲克第一和第二定律，又称为扩散过程的动力学过程。 ; 扩散通量——单位时间内通过单位横截面的粒子数。用J表示，为矢量（因为扩散流具有方向性）量纲：粒子数/（时间?长度2）单位：粒子数/（s ? m2）;1）稳定扩散稳定扩散是指在垂直扩散方向的任一平面上，单位时间内通过该平面单位面积的粒子数一定，即任一点的浓度不随时间而变化， J=const。 2）不稳定扩散不稳定扩散是指扩散物质在扩散介质中浓度随时间发生变化。扩散通量与位置有关。;1858年，菲克（Fick）参照了傅里叶（Fourier）于1822年建立的导热方程，获得了描述物质从高浓度区向低浓度区迁移的定量公式。 假设有一单相固溶体，横截面积为A，浓度C不均匀，在dt时间内，通过单位截面的所迁移的物质的量与浓度梯度成正比：;由扩散通量的定义，有;菲克第一定律的应用;q 可由筒???流出气体的增碳量测出，l，t 已知，将圆筒淬火可测筒壁各点的浓度，做出C－ln r曲线，可知各点的;菲克第二定律;菲克第二定律( 扩散第二定律，扩散第二方程) 的推导;又知物质积存速率：;若假定D与浓度无关，则：;菲克第二定律应用举例;②无限长棒扩散偶的求解;③扩散第二方程的解在渗碳上的应用;在硅酸盐材料生产和研究中，常遇到以下两类扩散问题： （1）从已知的扩散系数确定扩散速度及经过任意表面的粒子流； （2）确定在一定时间t内渗入或流出的粒子量。;与气体、液体不同，固体粒子间很大的内聚力使粒子迁移必须克服一定势垒，这使得迁移和混和过程变得极为缓慢。然而迁移仍然是可能的。 但是由于存在着热起伏，粒子的能量状态服从波尔兹曼分布定律。;（a）易位扩散：粒子间直接易位迁移 （b）环形扩散：同种粒子间的相互易位迁移 （c）间隙扩散：间隙粒子沿晶体间隙迁移 （d）准间隙扩散：间隙粒子把处于正常晶格位置的粒子挤出，并取而代之占据该晶格位置的迁移 （e）空位扩散：粒子沿空位迁移;晶体中的扩散;在以上各种扩散中，易位扩散所需的活化能最大。 由于处于晶格位置的粒子势能最低，在间隙位置和空位处势能较高：故空位扩散所需活化能最小，因而空位扩散是最常见的扩散机理，其次是间隙扩散和准间隙扩散。;(1)间隙扩散 间隙固溶体发生间隙扩散时，溶质原子要从一个间隙位置跳到另一间隙位置。;（2）置换扩散;(3)晶界扩散;（4）位错扩散;在各种扩散机制中， 如果不存在外场作用时，晶体中粒子的迁移完全是由热涨落引起的。 当有外场作用时，粒子的迁移就会形成定向的扩散流，通常这种外场作用是由浓度梯度提供的。 但也有特殊情况，即有浓度梯度，但没有扩散发生，在多元系统中这种情况存在的比较普通。所以，从最普遍的角度而首这种外场作用力或称扩散推动力应是系统的化学势梯度。;扩散系数是物质的一个物性指标，可作为表征扩散的一个参量，它不仅与扩散机制而且与扩散介质和外界条件都相关。;对晶体而言，扩散是原子或缺陷从一个平衡位置迁移到另一个平衡位置的过程，而且是许多原子进行无数次迁移的结果。 如果原子向任意方向无序地迁移，而且每次迁移和前一次迁移无关，则这种扩散原子经几次迁移后净位移Rn就是各次迁移S1，S2，S3，…的矢量和。;扩散粒子在t时间内经n次无序跃迁后的净位移示意图如图所示。;故自Ⅱ区反向通过参考平面跃迁的粒子数为;与菲克第一定律比较，则扩散系数Dr为 Dr=nS2/6t;假设系统不存在着定向推动力条件下进行的扩散过程