非传统稳定同位素-1-历史与方法.ppt

Pallasite * * * * * * * * * Combination of SSB and element doping No need to the true composition Element doping First paper for non-traditional stable isotope measurements using MC-ICPMS Element-doping Sample-Standard-Bracketing Mass fractionation is same for samples and standard Mass discrimination correction Double spiking Mixture of two isotopes Mathematical treatment Assuming mass-dependant fractionation and a same mass fractionation factor for all isotopes Mass discrimination correction 谱峰干扰（同质异位素干扰） 基质效应 化学分离 谱峰干扰（同质异位素干扰）: 与样品成分有关的： 54Cr+与54Fe+； 88Sr++与44Ca+； [48Ti48Ti]+与96Mo+ 与测试方法有关的干扰： 40Ar与40Ca+； [40Ar14N]+ 与54Fe+； [40Ar16O}+与 56Fe+； [12C12C]+ 与 24Mg+ 多原子同质异位素对Fe同位素组成测定的影响 同位素 干扰信号 54Fe [40Ar14N]+、 54Cr、[37Cl16OH]+ 、[27Al27Al]+、[40Ca14N]+、[42Ca12C]+ 56Fe [40Ar16O]+、[42Ca14N]+、[28Si28Si]+ 57Fe [40Ar16OH]+ 、[40Ar17O]+ 58Fe 58Ni、[40Ar18O]+ 多原子同质异位素对Fe同位素成分测定的影响 朱祥坤等，2008，岩石矿物学杂志 运用膜去溶装置了，去掉挥发性物质 扣除干扰信号，进行有效性检验 降低灵敏度，提高信号/噪音比 测试样品浓度，进行样品-标样浓度匹配 Cr 对Fe同位素组成测定的影响 为了检测54Cr的扣除可能带来的误差，Cr:Fe分别为0.05%－2%的混合溶液，以原始的Fe标准溶液为标样，进行了混合溶液的Fe同位素测定。 当混合溶液中Cr的含量小于Fe含量的0.5%时，由混合溶液中Cr带来的误差可忽略不计； 即使Cr含量很高的样品（如铬尖晶石）经化学纯化后：Cr含量不超过Fe含量的0.1% 几点启示: 仪器的灵敏度并不是越高越好 很小的干扰信号有可能导致很大的干扰 样品-标样的浓度要匹配 基质效应（基体效应）: 样品与标样间成份的差异 酸度效应 样品与标样间浓度的差异 柱基质效应 Al对Fe、Ti同位素组成测定的影响 化学纯化: 化学分离的纯度 化学分离过程导致的同位素分馏 柱基质效应 Fe 同位素的分析方法 化学处理: 离子交换层析法 质谱测定 样品纯化原则 1）同质异位素干扰元素 2）基质效应 3）全回收 4）柱基体效应 5）方法的实用性与局限性 Fe 的化学分离- 步骤 酸 体积 说明 0.5M HNO3 5ml×3次 洗柱 Milli-Q水 5ml×3次 洗柱 6M HCl+H2O2 2ml×3次 平衡 6M HCl+H2O2 0.2 ml 上样 6M HCl+H2O2 2ml×3次 淋洗基体元素 6M HCl+H2O2 22ml 接收Cu 6M HCl+H2O2 22ml 接收Fe Fe 同位素的分析方法 Fe的淋洗曲线 （唐索寒，2006） 要点： 了解非传统稳定同位素的发展历史； 掌握同位素与同位素测试有关的基本概念； 熟知非传统稳定同位素分析的注意要点 Electron Multiplier Tube Electron Multiplier Tube 基本概念 仪器质量分馏校正 线性法 指数法 幂法 标样－样品匹配法（standard-sample-bracketing) 变量说明 如内标同位素238U / 235U =137.88 定义Ruv=Mu / Mv ( 两同位素的比值) Ruv= 238U / 235U 定义Muv = Mu- Mv