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超级电容器研究进展 XXX 摘要：超级电容器是一种介于化学电池与普通电容器之间的新型储能装置。本文主要介绍了超级电容器的原理、电极材料和电解质研究进展。 关键词：超级电容器 电极材料 电解质 Research Progress of Super Capacitor Abstract：Super capacitor is a new energy storage device between battery and conventional capacitor. In this paper, super capacitor’s principle,research progress on electrode materials and electrolytes were introduced. Key Word: super capacitor electrode materials electrolytes 1 引言 超级电容器是最近几十年来，国内外发展起来的一种新型储能装置，又被称为电化学电容器。超级电容器兼具有静电电容器和蓄电池二者优点。它既具有普通静电电容器那样出色的放电功率，又具备蓄电池那样优良的储备电荷能力。与普通静电电容器相比较，超级电容器具有法拉级别的超大电容、非常高的能量密度和较宽的工作温度区间[1-3]。此外由于超级电容器材料无毒[4]、无需维护，有极长的循环充放电寿命,可作为一种绿色环保、性能优异的的储能装备在便携式仪器设备、数据记忆存储系统、电动汽车电源等[5]方面有着广泛的应用前景。超级电容器从出现到成熟，经历漫长的发展过程。当今世界，越来越多的科研机构和商业公司致力于超级电容器的研制与开发工作。美国、日本、俄罗斯超级电容器界的三大巨头，其产品几乎占据了超级电容器市场的绝大部分。与这些超级电容强国相比，我国超级电容器研发工作起步晚，发展快，如今已初具规模，并渐趋成熟，但仍存在一定差距。 2 超级电容器工作原理 当前得到大家广泛认可的超级电容器的工作原理主要是双电层电容理论和法拉第准（假）电容理论。 2.1 双电层电容理论 1853年德国物理学家Helmhotz首先提出了双电层电容这一概念[6]。Helmhotz模型指出在通电后溶液中的离子会受到电极表面的静电荷的吸附，在电极与溶液界面的溶液一侧形成一个数量与电极表面剩余电荷数量相等而符号相反的界面层。由于界面上存在位垒，两层电荷不能越过边界彼此中和，从而形成了双电层电容[5]。这种储能原理允许大电流充放电，从而可以实现超级电容器的快速充电以及大功率放电。双电层电容器的储能过程是可逆的，它并没有发生电化学反应，而是通过电解质溶液进行电化学极化来实现的[7]。这种工作原理的超级电容器其容量大小跟电极材料的比表面积的大小成正比。 图1：双电层电容器原理图[5] 2.2 法拉第准（假）电容 法拉第准（假）电容器是在双电层电容器之后发展的一种新型超级电容器，又称为赝电容器。法拉第准电容电容器是在电极表面或体相中的二维或准二维空间上，电活性物质进行欠电位沉积，发生高度可逆的电化学吸附/脱附或氧化/还原反应，进行能量存储的电容器[8]。在准电容电容器中一共有三种法拉第反应过程： (1)可逆吸附，在铂金或黄金电极表面吸附氢离子； (2)过渡金属氧化物的氧化还原反应(如 RuO2)； (3)电极上导电聚合物可逆的电化学掺杂-脱掺杂过程[9]。 但是这种类型的超级电容器的放电和再充电行为更接近于电容器而不是原电池。具体表现为： （1）电压与电极上施加或释放的电荷几乎成线性关系; （2）设该系统电压随时间呈线性变化dV/dt=K,则产生的电流为恒定或几乎恒定的容性充电电流I=CdV/dt=CK[8]。 法拉第准电容可获得比双电层电容更高的的电容量和能量密度，在相同电极面积的情况下，准电容几乎可以达到双电层电容量的100倍。目前对这种现象较为认可的解释是准电容不仅是像双电层一样发生在电极表面，而且可以深入达到整个电极的内部，从而获得高电容量和能量密度。 2.3 混合型超级电容器 从超级电容器的内部结构考虑，由于它的内部没有电介质,此时工作电压仅取决于电解质的击穿电压，超级电容器的工作电压通常在3V以下。而在电子技术有着广泛应用的电解电容器具有较高的工作电压，混合型超级电容器结合电解电容器的阳极和电化学电容器的阴极，使它同时具有高耐压、超大能量、高储能密度等优点[10]。 混合型超级电容器的两个电极分别采用不同的储能机理,其中一个电极选用准电容类或二次电池类电极材料,另一电极选用双电层电容类碳材料。因此混合型电容器可同时具有法拉第准电容器或二次电池的高能量密度和双电层电容器的高功率密度[11]。 混合型超级电容器性能优异，有较大的应用潜