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租间戊二烯的分离研究 粗间戊二烯的分离研究 王雅辉 傅建松 上海石油化工股份有限公司化工研究所上海，200540 摘要。本研究首先采用萃取精馏的方法，对石油裂解制乙烯的过程中副产的C5馏份分离得到的粗闻戊 二烯产品进行分离，成功得到了高纯度间戊二烯(95％以上纯度)，同时得到环戊烯和环戊烷为主的混 合物；此外对该环戊烯和环戊烷的混合物的利用进行了研究，提出了以环戊烯为目标产品和以环戊烷 为目标产品两条路线。以上研究，大大提高了间戊二烯产品等级，为间戊二烯产品的差别化提供了技 术支持。 关键词：c5利用萃取精馏问戊二烯环戊烯环戊烷 1前言 目前上海石化C5分离工艺得到的粗间戊二烯产品中含有环戊烯、环戊烷、双环 戊二烯等多种组分，其中间戊二烯浓度约为75％，环戊烯和环戊烷的总浓度一般在 18％以上。由于产品的纯度不够高，通常只能用来制造间戊二烯石油树脂，如再进一 步提纯精制至95％以上，则可以作为合成橡胶的原料，大大提高了其价值。同时分离 得到的环戊烯和环戊烷也具有广泛的工业用途：环戊烯是一种重要的聚合单体和精细 化工原料，环戊烷对大气的臭氧层无害，可以替代卤代烃类(CFCs)做发泡剂【l叫】。 因此，粗间戊二烯的分离的研究具有重要的经济意义。 由于间戊二烯与环戊烯、环戊烷的沸点极为接近，普通的精馏技术无法实现其分 离操作。理论上通过精密精馏可以实现其分离，但精馏塔要求有很高的塔板数，操作 时要求非常大的回流比，在工业上应用起来时非常不经济的。专利US4031151提出 采用吸附分离技术来分离间戊二烯和其它杂质，但此方法的缺点在于吸附剂的表面酸 性对烯烃、双烯烃的聚合具有催化作用，吸附剂容易失活。另外，由于吸附和解析属 于一种非稳态的物质交换过程，比较难以实现稳定的工业化操作。 本研究采用萃取精馏的工艺来实现其分离。萃取精馏是一种在用普通精馏方法不 易分离的混合物中加入一种溶剂作为萃取剂，使难分离组分间的相对挥发度增大，从 而达到分离要求的特殊精馏方法。表l列出了粗间戊二烯中的主要成分及其沸点、有 无萃取剂时的相对挥发度。 从表1可以看出，采用了萃取剂后，原本比间戊二烯沸点高的环戊烯、环戊烷等 粗间戊二烯的分离研究 成分，将可能比间戊二烯的两种异构体更易从萃取精馏塔塔顶馏出。 表1粗间戊二烯中的主要成分及其沸点 相对挥发度 相对挥发度 组分 沸点，℃ 含量，％ (无溶剂) (在DMF中)木 2一甲基．2．丁烯 38．57 O．1 0．876 1．396 tran．间戊二烯 42．03 47．68 0．775 0．763 环戊二烯 42．5 O．28 0．811 0．623 cis一间戊二烯 44．07 25．76 0．725 0．706 环戊烯 44．24 16．86 0．719 0．914 环戊烷 49．26 2．6 0．6l 1．166 其余C5 余量 C6 4．26 注：*DMF溶剂中的相对挥发度是在50C、75％(重量)DMF组成下测定的数据。 2试验 2．1原料 本次研究采用的溶剂DMF为浙江江山化工厂生产，化学级；粗间戊二烯为上海 石化化工研究所生产，间戊二烯含量在72％左右。图1为某批粗间