芳烃歧化及烷基转移工艺原理.pptVIP

芳烃歧化及烷基转移工艺原理 2009.02.20 歧化工艺简介 分类：歧化及烷基转移工艺主要分为歧化及烷基转移和甲苯择形歧化两种 原料及产品：歧化及烷基转移工艺是以甲苯和C9芳烃为原料，通过歧化及烷基转移反应生成高附加值的C8芳烃,是生产对二甲苯的原料 现有技术：美国环球油品公司（UOP）的Tatory工艺、大西洋富田公司（Arco） XYLENE-PLUS工艺、美国美孚公司（Mobil）开发的MTDP和LTDP工艺、上海石油化工研究院（SRIPT）开发的芳烃歧化和烷基转移工艺 本装置采用上海石油化工研究院（SRIPT）开发的芳烃歧化和烷基转移工艺 催化剂选用HLD-001型 ,具有高空速，低氢油比，高转化率和高稳定性的特点，该催化剂允许在一个较大的范围内通过调节原料中甲苯和C9芳烃的比例改变产物中二甲苯和苯的比例，同时允许进料中最高达10wt%的C10芳烃。 芳烃歧化及烷基转移工艺原理 芳烃的歧化一般是指两个相同芳烃分子在催化剂的作用下，一个分子的侧链烷基转移到另一个芳烃分子上去的反应 芳烃的烷基转移反应是指两个不同芳烃分子之间发生烷基转移的过程 本工艺中，如果原料是单一的甲苯，则反应较简单，主要发生歧化反应，甲苯被歧化为苯和混合二甲苯 如果用甲苯和C9芳烃为原料，由于C9芳烃组成复杂，因而反应也复杂，可以转化为苯、C8芳烃和C10芳烃。其主要反应有两类，即歧化反应和烷基转移反应，主要产物为混合二甲苯和苯。副反应主要有三类，即烷基转移、歧化和加氢脱烷基反应。反应产物又可参与二次或三次反应，此外还能发生裂解与聚合反应 主反应 歧化反应 烷基转移反应 副反应 A、歧化反应 B、加氢脱烷基反应 C、芳环加氢 芳烃＋氢饱和烃 饱和烃＋氢C1－C5 D、缩合 影响反应的主要因素 1、芳烃原料组成 本工艺属于多组分复杂反应体系，反应物（芳烃原料）的组成状况直接影响每种反应物的转化率和各种生成物的选择性。 芳烃原料的组成，尤其两种主要原料甲苯（T）和C9A的配比成为影响化学反应的首要因素。 影响可以归纳如下： T和C9A各自的转化率随着T/C9A配比的改变而有所变化。在（T+C9A）的总转化率大致保持不变的情况下，当T/C9A比值增大，T的转化率将增大，C9A的转化减小。 T/C9A比值影响产物中C8A/B比例。 T/C9A比值越大，则C8A/B比值越小。反之亦然。本工艺可以通过改变进料中T/C9A比例来调节产物中X/B的比例。从理论上讲，当进料中T/TMB=1/3（mol），亦即原料芳烃的甲基/苯基=2 （mol），可得最大量的二甲苯 C9A组成比较复杂，主要由三甲苯、甲乙苯和丙苯的同分异构体和少量C10A组成。C9A的组成状况显著影响二甲苯产量。三甲苯是生成二甲苯最为有效的组分，而丙苯和一部分甲乙苯则通过加氢脱烷基反应生成B、C8A及副产品轻烃，这样能导致氢耗增加。 甲苯歧化与烷基转移过程中，会发生三甲苯歧化生成二甲苯和C10A的副反应，进料中含一定量C10A，可以减少三甲苯生成C10A的量，提高苯加C8A的选择性 使用HLD-001催化剂，适当提高原料中的C10A含量，可以使部分C10A转化生成二甲苯和三甲苯；但原料中C10A的含量过高，会使催化剂积碳加速，失活加快，运转周期缩短，因此要求进反应器的原料中C10A的含量在一定范围内(10%)。 2、氢烃比及氢气的纯度 从主反应来看，没有加氢、脱水分解等反应，仅在分子间置换甲基，氢气不参与反应，所以理论上是不消耗氢气的 作用：氢气能减少催化剂上的积碳速度，起到保护催化剂，延长运转周期的作用；还起到热载体（带走反应热）的作用，所以实际上本工艺要在临氢状态下进行反应。 氢烃比高，有利于抑制积碳，且转化率高；氢烃比低，则反之。 氢气量过大，主反应速度下降，氢循环费用也增加，故需要选择合适的氢烃比。 氢烃比还与进料组成有关。当进料中C9A较多时，由于C9A比甲苯易产生裂解反应，造成积碳，因而需提高氢烃比。如果C9A中甲乙苯和丙苯含量高，就更应该提高氢烃比。 根据本工艺包选择的原料条件和催化剂，反应器进料须满足H/HC≥3（mol） 甲烷和其它饱和物会抑制催化剂活性，C1~C4饱和烃含量过大，循环氢压缩机负荷明显增加，要求循环氢纯度≥80%（mol） 3、反应温度 歧化及烷基转移反应是可逆反应，热效应很小，反应温度对化学平衡的影响不大，但催化剂的活性随温度的升高而提高，使温度成为影响反应的主要因素。 反应温度过低，转化率降低循环量加大，增加运转费用；反应温度过高副反应增多，芳环损失增加，收率降低，而且催化剂表面积碳量也增加，活性、选择性下降 HLD-001型催化剂的反应温度为340～460℃ 4、反应压力 理论上歧化和烷基转移反应无体积变化，压力对平衡组成无多