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专题二十六 物质结构与性质;考点????核外电子排布、晶体结构 分子结构与性质
A组????自主命题·江苏卷题组
1.(2018江苏单科,21A,12分)臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2+催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为S?和N?,NOx也可在其他条件下被还原为N2。
(1)S?中心原子轨道的杂化类型为 ????;N?的空间构型为 ????(用文字描
述)。
(2)Fe2+基态核外电子排布式为 ????。
(3)与O3分子互为等电子体的一种阴离子为 ????(填化学式)。
(4)N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)= ????。
(5)[Fe(H2O)6]2+与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中,NO以N原子与Fe2+形成配位键。请在?结构示意图的相应位置补填缺少的配体。;?
[Fe(NO)(H2O)5]2+结构示意图;解析 本题考查原子轨道杂化类型、微粒的空间构型、核外电子排布式、等电子体、σ键与π键、配位键等知识。
(1)S?中中心原子的价层电子对数为4,则中心原子的杂化类型为sp3;N?的中心原子杂化类
型为sp2,且配位原子数与杂化轨道数相等,故N?的空间构型为平面(正)三角形。
(2)Fe2+基态核外电子排布式为[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6。
(3)等电子体具有相同的原子数和价电子数,与O3分子互为等电子体的一种阴离子为N?。
(4)N2的结构式为?,故n(σ)∶n(π)=1∶2。
(5)H2O中的O原子、NO中的N原子与Fe2+形成配位键,故结构示意图为 ? 。;价层电子对数;2.(2017江苏单科,21A,12分)铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某FexNy的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。
(1)Fe3+基态核外电子排布式为 ????。
(2)丙酮(?)分子中碳原子轨道的杂化类型是 ????,1 mol丙酮分子中含
有σ键的数目为 ????。
(3)C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为 ????。
(4)乙醇的沸点高于丙酮,这是因为 ????。
(5)某FexNy的晶胞如图1所示,Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe,形成Cu替代型产物Fe(x-n)CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示,其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为 ????。;?
图1 FexNy晶胞结构示意图
?
图2 转化过程的能量变化;答案 (1)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 (2)sp2和sp3 9 mol (3)HCO (4)乙醇分子间存在氢键 (5)Fe3CuN;3.(2016江苏单科,21A,12分,0.757)[Zn(CN)4]2-在水溶液中与HCHO发生如下反应:
4HCHO+[Zn(CN)4]2-+4H++4H2O?[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN
?
HOCH2CN的结构简式
(1)Zn2+基态核外电子排布式为 ????。
(2)1 mol HCHO分子中含有σ键的数目为 ????mol。
(3)HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是 ????。
(4)与H2O分子互为等电子体的阴离子为 ????。
(5)[Zn(CN)4]2-中Zn2+与CN-的C原子形成配位键。不考虑空间构型,[Zn(CN)4]2-的结构可用示意图表示为 ????。;答案 (12分)(1)1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10)
(2)3
(3)sp3和sp
(4)N?
(5)?或? ;知识拓展????有机化合物中C原子轨道杂化类型判断:①?为sp3杂化;②?为sp2杂
化;③?为sp杂化。;4.(2015江苏单科,21A,12分,0.750)下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶:
2Cr2?+3CH3CH2OH+16H++13H2O?4[Cr(H2O)6]3++3CH3COOH
(1)Cr3+基态核外电子排布式为 ????;配合物[Cr(H2O)6]3+中,与Cr3+形成配位键的原子是 ????(填元素符号)。
(2)CH3COOH中C原子轨道杂化类型为 ????;1 mol CH3COOH分子含有σ键的数目为 ????。
(3)与H2O互为等电子体的一种阳离子为 ????(填化学式);H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为 ????。;答案 (1)1s22s22p63s23p63d3(或[Ar]3d3)
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