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8.2.1 废塑料的热解 基本原理及产物 塑料的分类 废旧塑料的热解工艺 (1) 基本原理及产物 原理 将废旧塑料制品中原树脂高聚合物进行较彻底地分解,使其回到低分子量或单体状态。(其中有些组分是单体,其它组分则是基本的有机原料) 产物 产物因塑料而异 例如:塑料中含Cl-、CN-基团,热分解产物中一般就有HCl、HCN;又,塑料制品中的S含量低,热分解得到的油品的S含量也低,是一种优质低S燃料油,根据这一特性,日本开发了以废塑料和高S重油混合热解制取低S燃料油的工艺。 (2)塑料的分类 按照塑料的性质可分为两类 热固性塑料:在加热和化学固化剂的作用下交联生成的不溶不熔状态(固态)的塑料。这类塑料在未交联前,分子链有两个以上可参加化学反应的基团,交联后分子间相互交叉联接,成为网状的或立体的三维结构,一旦成型,只能靠切削等二次加工成型。 热塑性塑料:由曲线状大分子组成,加热时分子链上的基团稳定,分子间不发生化学反应,但能软化并发生粘性流动,冷却后又凝固硬化;可反复加热-流动-冷却-硬化。 根据受热后的分解产物则可分为以下几种: 解聚反应型塑料:热分解时,聚合物解离、分解成单体,主要是切断了单体分子间的结合键; 随机分解型塑料:热分解时,链的断裂是随机的,产物为低分子化合物 过渡分解型塑料:热分解时,产物的比例随塑料的种类与分解温度的变化而不同;一般,温度越高,气态的低级C-H化合物的含量越高,分解产物的组分越复杂。 (3) 废旧塑料的热解工艺 由于塑料的品种多,分选困难;且导热系数低,故塑料内部的热效率低,故有时需要采用专门的废塑料热解工艺。 书上介绍了三种专用的废塑料热解工艺,简述如下: 减压分解(P213图8-1) 采用回转窑热解反应器,其特点是利用热风和微波共同加热,可以克服塑料导热系数低的缺点,并且加入发热效率高的热媒体(如碳粒),进一步提高了热效率;反应炉采用高压反应(温度400—500℃,压力6.7×104Pa),并实行减压蒸馏,故名减压工艺。 聚烯烃浴热解流程(低温热分解流程) 利用聚氯乙烯脱HCl的温度比聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚苯乙烯(PS)的分解温度低的特点,在400℃时PE、PP、PS熔融并形成熔融液,并通过液浴使PVC首先分解,在经过一段时间后,PE、PS、PP也逐渐分解,从而可以回收HCl和油品。 优点是温度较低,气态产物中没有固态物。 流化床热解法 流化床热解工艺 在废塑料的热解中,流化床法热解工艺应用较广。 流化床的结构及其热解工艺见图8-6; 流化床采用0.3mm的砂粒作为热媒体,废塑料破碎成5~20mm大小经料斗和给料器进入热解炉,预热炉产生的热风将媒体加热到400—500℃,热解产生的气体经冷却塔8后冷凝成油品进入分离槽,剩余的气体经后燃室9进一步燃烧以防止二次污染。 预热炉在正常运转时停用,运转过程中的热能来自废塑料分解产生的热量。 图8-6 流化床的工艺结构结构:1-产品;2-溢流管;3-搅拌桨叶;4-空气入口;5-流动的热媒体管;6-进料管。 流化床热解流程:1-废塑料;2-料斗及进料器;3-流化床热分解炉;4-空气进口; 5-燃料入口;6-预热炉;7-冷却塔;8-分离槽;9-后燃室;10-排气;11-生成油品 8 固体废物的热解处理 8.1 概述 热解原理(Pyrolysis principles) 热解方式(Pyrolysis scheme) 热解反应器(Pyrolysis reactor) 热解工艺(Pyrolysis technology) 8.1.1 热解原理(Pyrolysis principles) 热解的概念 主要化学反应 热解与焚烧的区别 热解过程的控制 (1)概念 概念一 热解是一种在缺氧或无氧条件下的燃烧过程,是在低电极电位还原条件下的吸热分解反应,也称为干馏或炭化过程(煤气工程,及焦化就是热解过程)。 概念二 有机废物的热解是利用有机物的热不稳定性、导热系数(W/cm2·k)和熔融热(J/kg)等热性能的差异,在还原条件下进行的吸热分解过程。 从热解的概念可以看出,热解是一个复杂的化学反应过程,是有机物的分解与缩合共同作用的化学转化过程,不仅包括大分子的化学键断裂、异构化,也包括小分子的聚合反应。有机物热解的最终产物理论上应当是单体,但实际上,其热解产物除单体外,还有:聚合度较低的齐聚物,分子量不等的烃类及其衍生物。 (2)主要化学反应 一般认为,有机物的热解过程首先是从脱水开始的: 其次是脱甲基: 第一个反应的生成水与第二个反应产物的架桥部分的次甲基反应: 进一步提高温度,上述
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