实验二 燃烧热测定.docVIP

实验二 燃烧热测定 1 目的要求： (1)学会用氧弹热量计测定有机物燃烧热的方法。 (2)明确燃烧热的定义，了解恒压燃烧热与恒容燃烧热的差别。 (3)掌握用雷诺法和公式法校正温差的两种方法。 (4)掌握压片技术，熟悉高压钢瓶的使用方法。学会用精密电子温差测量仪测定温 度的改变值。 2 基本原理： 有机物的燃烧焓△cH0m是指lmol的有机物在p0时完全燃烧所放出的热量，通常称燃烧热。燃烧产物指定该化合物中C变为C02(g)，H变为H2O(l)，S变为SO2(g)，N变为N2 (g)，Cl变为HCl(aq) 燃烧热的测定，除了有其实际应用价值外，还可用来求算化合物的生成热、化学反应的反应热和键能等，具有重要的理论价值。 量热方法是热力学的一个基本实验方法。热量有Qp和Qv之分。用氧弹热量计测得的是恒容燃烧热Qv；从手册上查到的燃烧热数值都是在298.15K，101.325 kPa条件下，即标准摩尔燃烧焓，属于恒压燃烧热Qp。由热力学第一定律可知，在不做其他功的条件下，Qv=△U；Qv=△H。若把参加反应的气体和反应生成的气体都作为理想气体处理，则它们之间存在以下关系： △H =△U +△(pv) Qp=Qv+△n RT 式中，△n为反应前后生成物和反应物中气体的物质的量之差；R为气体常数；T为反应的热力学温度(量热计的外桶温度，环境温度)。 在本实验中，设有m g物质在氧弹中燃烧，可使Wg水及量热器本身温度由T1升高到T2，令C代表量热器的热容，QV为该有机物的恒容摩尔燃烧热，则： ∣QV∣=(C+W)(T2-T1)·M／m 式中M为该有机物的摩尔质量。 该有机物的燃烧热则为： △cHm =△rHm = Qp=Qv+△n RT =-M(C+W) (T2-T1)／m +△n RT 由上式，我们可先用已知燃烧热值的苯甲酸，求出量热体系的总热容量(C+W)后， 再用相同方法对其他物质进行测定，测出温升△T= T2-T1，代入上式，即可求得其燃烧热。 3 仪器与试剂： 氧弹热量计(WHR一15微机型)1套、容量瓶(1000 mL)1个、氧气钢瓶1个、氧气减压阀1个、苯甲酸(分析纯)、萘(分析纯)、直尺1把、压片机1台、剪刀1把、引燃专用丝 4 实验步骤： 氧弹热量计有不同型号，使用方法不完全相同，本实验采用WHR一15微机型氧弹式 热量计。一般步骤如下： (1)热量计的水当量(即总热容量)的测定 1.试剂和材料 (1)苯甲酸： 已知热值．其热值应经国家计量机关检定。 (2)作点火用的金属丝(铁、镍、铂、铜)直径小于0.2毫米，将其切成长度约80-120毫米的线段(长度依据氧弹内部构造和点火系统确定)再把等长的10一15根线段同时放在分析天平上称重，并计算出每根的平均重量． 铁丝 6700J／g 镍铬丝 1400J／g 铜丝 2500J／g 棉线 17500J／g (3)氧气：不应有氢和其他可燃物，禁止使用电解氧。 2.操作顺序： 热量计的热容量就是与其量热体系具有相同热容量的水的重量(以克计)。热量计热容量表数值上等于量热体系温度升高1℃ 热量计热容量用已知热值苯甲酸，在氧弹内用燃烧的方法测定。试样的测定应与热容量的测定在完全相同的条件下进行。当操作条件有变化时，如更换或修理热量计上的另件，更换温度计，室温与上次测定热容量时的室温相差超过5℃ (1)用研钵将苯甲酸研细，在100—105℃烘箱中烘干3--4小时冷却到室温，放在称量瓶中，在盛有硫酸的干燥器中干燥，直到每克苯甲酸的重量变化不大于0.0005克时为止。称取此苯甲酸约1.0-1.2克，用压片机压成片(引火线压在片内) (2)在氧弹中加入10毫升蒸馏水，把盛有苯甲酸的坩埚固定在坩埚架上，再将点火线的两端固定在两个电极上，点火线勿接触坩埚(可预先检查)，拧紧氧弹上的盖，然后通过进气管缓慢地通入氧气，直到弹内压力为1.4-1.6MPa大气压为止。氧弹不应漏气，如有漏气现象，应找出原因，子以修理。 (3)将充有氧气的氧弹放入量热容器(内筒)中，加入蒸馏水约3000克(称准到0.5克)加入的水应淹到氧弹进气阀螺帽高度的2／3处。每次用量必须相同。如以量体积代替称重，必须按不同温度时水的比重加以校正(应事先作出校正表 (4)蒸馏水的温度应根据室温和恒温外套(外筒)水温来调整，在测定开始时外筒水温与室温相差不得超过0.5℃．当使用热容量较大(如3000克左右)的热量计时，内筒水温，比外筒水温应任低0.7℃，当使用热容量较小(如2000克左右 (5)将测温探头插入内筒，测温探头和搅拌器均不得接触氧弹和内筒。 整个实验分为三个阶段： 1.初期：这是试样燃烧以前的阶段。在这一阶段观测和记录周围环境与量