硅烷在锌的无铬钝化工艺中的应用研究.pdfVIP

硅烷在锌的无铬钝化工艺中的应用研究 林安1，方达经2甘复兴1，朱华1，汪的华1 (1武汉大学资源与环境科学学院环境工程系，湖北武汉430072 2中交武汉港湾工程设计研究院有限公司，湖北武汉430071) 摘要：本文研究了几种有机硅烷在与无机钝化剂复合前后所形成的钝化膜的形貌及耐蚀性的变化，并分析了复合钝 化的机理及有机无机各组分的作用。实验发现，有机硅烷与钼酸盐、钛酸盐或铈盐复合后，钝化膜的耐蚀性有一定 程度的提高，提高的程度与有机硅烷种类、无机钝化剂的特性以及两者之间的配比有较大关系。 关键词：无铬钝化；有机硅烷；锌；钼酸盐；钛盐；稀土 中图分类号：TQl53．7文献标识码：A 文章编号： 1引言 六价铬钝化是传统的钝化工艺，早在1924年，铬酸盐钝化膜最先应用在Mg上，现如今，铬酸 盐作为优秀的腐蚀抑制剂已被广泛应用于金属表面处理的各个行业，铬酸盐钝化工艺已经广泛用于 Al、Zn、Sn、Cu、Cd、Ag等许多金属及其合金上，其中应用得最广的还是电镀锌钢板的铬酸盐钝 化处理，因为不经此处理，电镀锌钢板的耐腐蚀性会很差，极易产生“白锈”。六价铬钝化工艺的优 点在于：工艺简单、成本低廉、膜层结合力好、钝化膜耐蚀能力强、钝化膜破损后可自修复等。 在许多方面超越了铬酸盐钝化膜。如魏伯荣和蓝立文等人研究12J了硅烷偶联剂对硫化胶性能的影响； 贝逸翔和黄继泰等人研究13]T硅烷偶联剂对粘土表面改性技术；官少华和刘儒栋研列4】了硅烷偶联剂 MB．69的应用。最后，王双红和刘常升等人通过研究【5J世界范围内镀锌板的有机硅烷钝化技术及其 进展时，在《腐蚀科学与防护技术》上撰文指出，今后镀锌板钝化工艺研究的重点应是无机钝化剂 与有机硅烷组成的复合膜钝化技术。 近二十年来，国内也相继开始对各种无机类、有机类以及各种复合钝化剂进行研究，文章、专 利等成果在最近几年突飞猛进，但是实际应用的工艺非常少，国内宝钢、武钢、攀钢等大型钢企大 多引进的是日本或欧美的专利生产线，制约了我国钢铁行业的发展【6】，而对于有机硅烷与无机钝化 剂的复合并应用于镀锌钝化方面的研究较∥¨，因此本文希望以此为突破121，对硅烷的复合钝化膜 的耐蚀性做深入的研究。由于SCA的种类繁多，物理和化学特性差异也较大，因此，本文根据文献 膜剂，研究其在镀锌钝化工艺中的应用。 2试验 2．1试验材料 试验材料及药品主要有硝酸亚铈、硫酸钴、偏钒酸钠、甲醇、醋酸、硅溶胶、KH．792、KH-560、 KH．570、BTSE、水玻璃、磷酸、硫酸、硝酸、硼酸、琥珀酸、氟化钠、氯化钠、氯化钾、丙酮等， 且均为分析纯试剂，其中四种有机硅烷的分子结构如图l所示。 KH．792 KH．560 KH·570 BTSE 图1四种硅烷偶联剂的分子结构 2．2钝化工艺流程 有机硅复合钝化工艺的试验流程分为以下五步进行：试件-+机械抛光_冲洗_中温除油_÷冲洗 _活化一÷冲洗_+钝化_÷烘箱烧烤一自然冷却。 首先在一个烧杯中加入半杯二次蒸馏水，将一定量的甲醇倒入溶液中并搅拌均匀，值得一提的 都是只含有甲氧基的，如果选用的是含乙氧基的硅烷，则应该使用乙醇。下一步是在上述甲醇溶液 中加入有机硅烷，并在搅拌的前提下让其水解4h左右，溶液会由浑浊慢慢变澄清。待其消解充分后 再加入一定量醋酸将溶液的pH值调拿2．0～2．5以内，后续试验还会加入磷酸、双氧水、硅溶胶和硫 酸钴。与有机硅烷进行复合的无机钝化剂选用钼酸钠、硫酸氧钛、硝酸哑铈。 锌试样在做好前处理后，在上述配好的钝化液中的钝化时间只需要lmin，钝化温度在室温下即 可进行。钝化结束后不可冲洗钝化膜，而应该将其直接放入130。C的烘箱中烘烤lh。钝化烘烤结束 后再自然冷却两天。 3实验结果与分析 3．1钼酸盐体系 如图2和图3所示的是钼酸钠与KH-792型有机硅烷复合前后，所形成的钝化膜的SEM微观形貌。 围3钽酸钠与KH-792复台后钝化瞳的微现形辊 从图中可虬看出，钼酸钠钝化膜均匀平整，表面干燥后有少量裂纹．钼酸钠与KH-792型有机硅 烷复合后．钝化膜外观形貌有很大改变，这是由于复台前．钼酸盐钝化膜经历的是自然脱水过程， 这个过程较慢，短{|宣数日，长则需数