汽提法酸性水处理技术的发展.docVIP

PAGE PAGE 4 汽提法酸性水处理技术的发展 摘 要： 炼油厂酸性水来自常减压、 催化裂化、 焦化和油品加氢 过程，含有 硫化氢、氨、油、酚、氰、 悬浮物等 污染物，早期采用的汽提处理方法大多为常压 汽提法，目前以单塔加压 侧线抽出汽提工艺和双塔加压汽提工艺为主，本文详细介绍了汽提工艺原理和这两种工艺，随着酸性水处理技术的不断研究和发展，将有更多的酸性水处理技术供选择。 关键词：酸性水；汽提法；工艺原理；单塔加压侧线抽出；双塔加压 引 言 炼油厂加工含硫原油时，经过一次、二次加工装置都要产生并排出酸性水，这些酸性水不仅含有较多的硫化物和氨氮，同时，含有酚、氰化物和油份等污染物，不能直接排至污水处理场，必须经过处理，才能保证污水处理场的正常运转及符合排出厂外污水的标准。然而，制约处理工艺的选择和污水处理场的占地面积、投资及操作费用的关键因素是酸性水量，因此，要保证环保效益和经济效益同步，就需要根据实际情况选择合适的酸性水处理技术。 1 酸性水的来源及性质 一般来说，炼油厂酸性水是指炼油厂常减压、催化裂化、焦化、加氢裂解等加工装置中塔顶油水分离器、富气水洗、液态烃水洗、液态烃储罐脱水以及叠合汽油水洗等单元的排水,这部分污水的排水量比较小，一般占全厂污水的10% ~ 20%左右,但污水中的硫化物和氨氮浓度较高，一般约占全厂污水中硫含量的90%以上，因而也叫含硫污水。表1 列出了一些酸性水排放性状。 表1 不同原油、不同加工装置酸性水排放性状[1-3] (mg/L) 酸性水来源 硫化物 氨 氮 油 酚 氰 鲁宁管输原油 常压塔顶油水分离器 172 187 65 23 未检 减压塔顶油水分离器 400 409 83 40 未检 催化裂化 2 420 1 800 57 424 50 延迟焦化 5 340 3 500 3 000 402 21 重整预加氢 13 500 8 500 12 45 38 柴油加氢 21 000 6 190 61 110 35 临氢凝华 25 000 9 500 47 100 25 加氢裂化 37 000 23 000 5 75 45 大庆原油 常压塔顶油水分离器 20 0.28 9 1.0 - 减压塔顶油水分离器 52 0 27.8 5.4 - 催化裂化分馏塔顶油水分离 668 10 99 193 - 催化裂化富气水洗水 156 69 26 20 - 焦化焦油回流罐 1 794 11 287 110 - 柴油加氢低压分离罐 8 108 未检 228 0.5 - 加氢裂化低压分离罐 4 208 未检 163 0.3 - 由表1 可知，酸性水中硫化物和氨浓度随原油种类和加工装置不同而变化。总体来说，原油中含硫含氮量越高，酸性水中硫化物和氨浓度越高；按加工装置来分，酸性水中硫化物和氨浓度从高到低大致为： 加氢裂化、加氢精制 焦化、催化裂化 常、减压 酸性水经汽提装置处理后的水称净化水。国内炼油厂污水处理场一般对净化水的质量要求为硫化氢和氨分别不大于50mg/L和100mg/L [4]。因此，催化裂化、延迟焦化和加氢装置（甚至有的常减压蒸馏装置）的含硫污水,都必须经过处理才能排至污水处理场。 2 汽提法酸性水处理技术的发展 我国早期应用的汽提技术有单塔常压汽提工艺、单塔加压无侧线汽提工艺等,随着汽提技术的发展和企业对净化水质、酸性气( H2S + CO2 ) 和氨气纯度以及环保要求的提高,目前应用的主要是单塔加压侧线抽出汽提工艺和双塔加压汽提工艺。 2．1 汽提法的工艺原理 20 世纪70 年代,随着胜利油田含硫原油的开发和环保意识的增强,国内开始大规模开发酸性水蒸汽汽提法。用汽提法处理酸性水，可以将酸性水看作由H2S - NH3 - CO2 - H2O 组成的四元物系，物系中各物质的相对挥发度为：CO2 H2S NH3 H2O。该物系为挥发性弱电解质水溶液,在水溶液中弱电解质呈电离平衡和水解(化学) 平衡,游离态分子在两相中又呈气液平衡。 根据FRIPP（抚顺石油化工研究院） 等的“炼油厂含硫污水单塔汽提侧线抽出技术研究” 鉴定资料表明：在低温溶液中，四元物系以电离平衡为主，NH4HS、(NH4 ) 2S、NH4HCO3 、 (NH4 ) 2CO3 大多以NH+4 、HS- 、S2 - 、HCO -3 、CO2 -3 离子状态存在，由离子水解而成的游离态NH3 、H2S 和CO2 很少，NH3 、H2S 和CO2的气相平衡分压也很小；在高温溶液中,四元物系转为以离子水解(化学) 平衡和气液平衡为主,溶液中大多是游离态的