安徽高中化学竞赛-无机-3-第三章 化学平衡.ppt

c（H+）c（Ac－ ） c（HAc） K a = = c（H+）c（盐） c（酸） H Ac H+ + Ac－ = c（盐） c（酸） K a 故有 c（H+） c（盐） c（酸） p H = p K a — lg （1） 取负对数得 可见上述缓冲溶液的 pH，由 两项决定： 解离常数 Ka 和和弱酸、弱酸 盐浓度之比的对数项。 c（盐） c（酸） p H = p K a — lg （1） 向 1.0 dm3 上述缓冲溶液中加入 0.010 mol 盐酸，将消耗少量 Ac－ 并 生成少量 HAc。 公式中对数项的改变很小。 c（盐） c（酸） p H = p K a － lg （1） 故缓冲溶液的 pH 几乎没有变化。 若将这些盐酸加入到 1.0 dm3 纯水中，pH 将从 7 变化为 2。 c（盐） c（酸） p H = p K a － lg （1） 向 1.0 dm3 上述缓冲溶液中加 入 0.010 mol 氢氧化钠，将消耗少 量 HAc 并生成少量 Ac－ 。 式中对数项的改变很小。 c（盐） c（酸） p H = p K a — lg （1） 故缓冲溶液的 pH 几乎没有变化。 若将这些氢氧化钠加入到 1.0 dm3 纯水中，pH 将从 7 变化为 12。 c（盐） c（酸） p H = p K a — lg （1） 若将 1.0 dm3 该缓冲溶液加水 稀释至 10.0 dm3 时 c（酸）和 c（盐）的数值均 变化为原来的十分之一。 但两者的比值不变。 根据式（1）可得溶液的 pH 不变。 c（盐） c（酸） p H = p K a — lg （1） 缓冲溶液中发挥作用的的弱酸和 弱酸盐称为缓冲对。 缓冲对的浓度越大，当加入强酸 或强碱时其浓度值及其比值改变越 小，即抵制酸碱影响的作用越强，或 者说缓冲溶液的缓冲容量越大。 缓冲溶液也可以由弱碱和弱 碱盐组成。 例如 NH3?H2O 和 NH4Cl 也 可以配制成保持一定 pH 的缓冲 溶液。 用弱碱和弱碱盐配成的缓冲溶 液，其 pOH 的计算公式为 c（盐） c（碱） p OH = p Kb － lg H2S 为二元弱酸，分步解离。H2S 的第一步解离生成 H+ 和 HS－ K1 = = 1.1 ? 10－7 c（H+）c（HS－） c（H2S） 3. 二元弱酸的解离平衡 H2S H+ + HS－ HS－ 又可以解离出 H+ 和 S2－，称为第二步解离 K2 = = 1.3 ? 10－13 c（H+）c（S2－） c（HS－） HS－ H+ + S2－ 第二步解离的平衡常数明显 小于第一步解离的平衡常数，这 是多元酸解离的一个规律。 从离子之间的静电引力考虑： 从带负电荷的 HS－ 中，再解 离出一个带正电荷的 H+ 离子，要 比从中性分子 H2S 中解离出一个 H+ 难得多。 从平衡角度考虑： 故实际上第二步解离出的 H+ 是远远少于第一步的。 第一步解离出的 H+ 对第二步 解离产生同离子效应，抑制第二步 解离。 所以二元弱酸的 c（H+）可以 近似地由第一步解离求得。 由于 HS－ 只有极少一部分发 生第二步解离，故体系中近似有 c（HS－ ）? c（H+） 结合第二步的解离平衡常数表达式 K2 = c（H+）c（