第08章电位,修改.ppt

（2）氟电极： §2 电极 指示电极 结构： 敏感膜：（氟化镧单晶） 掺有EuF2 的LaF3单晶切片 内参比电极：Ag-AgCl电极 内参比溶液： 0.1mol?L-1的NaCl 0.1~0.01mol?L-1的NaF F-用来控制膜内表面的电位 Cl-用以固定内参比电极的电位 LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导电。当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。膜电位是F-在LaF3单晶空穴中交换而产生的。 对于不同的晶体膜，因空穴大小、形状、电荷分布不同，使对进入晶格空穴的离子有选择性。 原理： §2 电极 指示电极 pH7 La3+＋3OH- ?La(OH)3? pH5 生成HF2-、HF ，不能有Al3+,Ca2+ ,Mg2+ §2 电极 指示电极 膜电位： 使用条件： aF-在1?10－6 mol?L-1 最佳使用pH范围： 5 pH 7 离子选择性电极膜电位与a离子的关系 阴离子 阳离子 玻璃膜电位的产生是由于相界面H+交换所致。 氟化镧单晶膜电位，是由于氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成。 §2 电极 指示电极 结论 ： 3、评价电极的指标 选择性系数Kij 若待测离子为i，干扰离子为j 选择性系数 表示意义：在实验条件相同时，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子活度与干扰离子活度的比值。 ni欲测离子 i的电荷数，nj干扰离子 j的电荷数 §2 电极 指示电极 一般Kij＜1， Kij越小，干扰越小，选择性越好。 例： Kij=0.01（ni和=nj=1），aj100倍于ai时，j离子提供的电位才等于i离子提供的电位。 由Kij估算干扰引起的测量误差： 考虑干扰的膜电位： 阳离子 阴离子 §2 电极 指示电极 例 ：某硝酸根电极对硫酸根的选择系数： = 4.1×10-5，用此电极在1.0 mol?L-1硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少? §2 电极 指示电极 测定硝酸根离子的活度应大于8.2×10-4 mol?L-1 解： §3 直接电位法（电位测定法） 1、pH的电位测定——pH标度 -）Ag,AgCl HCl 玻璃膜 试液 KCl AgCl,Ag（+ 玻璃电极 Ag-AgCl电极 液/液界面上由于离子扩散速度不同而形成的电位。 一定条件下为常数，令为K’’ 直接电位方法： 组成电池 实验测得E 求得pH §3 直接电位法（电位测定法） K’’包括：外参比电极电位；内参比电极电位；不对称电位；液接电位等 K’’如何得到？ pH标度——消去K’’ 相同条件，同一电极 Ks’’=Kx’’ 标准缓冲溶液（pHs） 未知试液（pHx） §3 直接电位法（电位测定法） 六种标准缓冲溶液(国家计量局颁布)，其中： 0.05mol.L-1邻苯二甲酸氢钾 pH=4.003(25oC) 0.025mol.L-1磷酸二氢钾 pH=6.86 (25oC) 0.025mol.L-1磷酸氢二钠 0.01mol.L-1硼砂 pH=9.18 (25oC) 标准缓冲溶液定位的作用：消除不对称电位 和液接电位 标准缓冲溶液的选择：pHs≈pHx §3 直接电位法（电位测定法） 标准pH 溶液 §3 直接电位法（电位测定法） 2、离子活度测定 -）Hg,Hg2Cl2 KCl 试液 LaF3 NaF,NaCl AgCl,Ag(+ （饱和） (0.1mol.L-1) SCE 氟电极 §3 直接电位法（电位测定法） 阴离子： 阳离子： §3 直接电位法（电位测定法） 通式： 如何求得K’’ ①标准曲线法 已知： pa1 pa2 pa3 pa4 pa5 测得： E1 E2 E3 E4 E5 相同条件下，测Ex,图上得pax。 E Ex pa 标准曲线 pax §3 直接电位法（电位测定法） 测定离子活度方法： 使用条件 ： 制作标