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矿物的成分空间及晶体化学式计算 一. 化学成分 1. 成分空间 2.化学式计算 1. 成分空间 1.2 二组分MgO－SiO2体系 方镁石（MgO）－镁橄榄石（Mg2SiO4）－玩火辉石（ MgSiO3 ）－石英（SiO2） 成分空间——直线； 测量单位——氧化物组分摩尔数； 任何矿物各组分的摩尔分数之和为1。 例：镁橄榄石 1Mg2SiO4＝2 MgO＋1 SiO2 SiO2的摩尔分数 XSiO2(镁橄榄石)=nSiO2/(nSiO2+ nMgO)=1/(1 + 2)=1/3 MgO的摩尔分数 XMgO (镁橄榄石)=nMgO/(nSiO2+ nMgO)=2/(1 + 2)=2/3 1.2 二组分MgO－SiO2体系 高温实验： 在坩锅中加1摩尔MgO 和1摩尔SiO2，加热到1400℃ ，形成玩火辉石（ MgSiO3 ） ； 在坩锅中加2摩尔MgO 和1摩尔SiO2，加热到1600℃ ，形成镁橄榄石（Mg2SiO4） ； 在坩锅中加1摩尔MgO 和2摩尔SiO2，加热到熔融温度 ，形成等量的玩火辉石（ MgSiO3 ）和方石英(SiO2 ） ； 1.2 二组分MgO－ SiO2体系 思考题： 在坩锅中加1摩尔MgO 和2摩尔SiO2，加热到熔融温度 ，形成等量的玩火辉石（ MgSiO3 ）和方石英(SiO2 ）。为什么不形成某种单矿物？ 答案： 对于MgSi2O5 ，不存在比玩火辉石和方石英更稳定的有序且对称的结构。 1.2 二组分MgO－ SiO2体系 习题： 在MgO—— SiO2构成的成分空间, 若SiO2的摩尔分数为4/5，该成分点代表的矿物有_____ 和_____ , 其摩尔数分别为_____ 和_____。请给出计算依据(计算式)。 1.3 三组分MgO－ FeO－SiO2体系 1.4 四组分MgO－ FeO－ CaO － SiO2体系 1.5 n维空间 矿物化学式计算 2.1 基本原理 由于矿物中对称非等效位置的比例是由结构决定的，即是一个常数，故理想矿物化学式的下标为简单整数。 离子在不同位置的替代决定了实际矿物的准确化学成分，故实际矿物化学式下标只能是近似整数。 矿物的常规化学全分析结果以氧化物重量百分比给出，为表达成分与结构的关系，将氧化物改为元素形式，单位从重量改为原子数。 要求：化学全分析误差不超过±0.05％。 2.2 计算方法 2.2.1 简单原子及分子比值计算法 2.2.2 氧原子（阴离子）计算法 2.2.3 阳离子计算法 2.2. 4 电价平衡计算法 矿物EMPA分析结果中Fe3+/Fe2+计算 Droop原理 若氧是唯一的阴离子，则阳离子正电价之和应为氧原子数的2倍； 单位分子式中阳离子的总数符合理论化学计量系数； Fe3+与其他元素的含量具有确定的函数关系。 3.1 Droop公式 计算公式（Droop，1987） F=2X(1-T/S） 式中: F为分子式中Fe3+的系数； X为分子式中的氧原子数； T为阳离子的理论数目； S为将Fe均作为Fe2+时的阳离子数。 计算步骤 a.以X个氧为基准，计算全Fe均作为Fe2+时的离子系数； b.计算S值，如果ST,进入下一步计算。否则，所有Fe均应为Fe2+ ； c. 由公式计算Fe3+的系数； d. 各阳离子系数乘以T/S ，将离子系数标定为T 个阳离子的分子式单位； e. 如果F小于经标定的全Fe离子数，按Fe3+ ＝F,剩余的Fe作为Fe2+ ，写出分子式。否则，所有Fe均应为Fe3+ 。 3.2 电差价法 原理： 由于矿物正负电价平衡，而EMPA得出的是FeO,把Fe3+ 当成了Fe2+,由此求得的阳离子正电价必然低于理论电价。根据此差值可求出Fe3+ 。 计算步骤： （1）按阳离子计算法算出各阳离子系数； （2）算出阳离子总电价，该电价与理论 电价之差为Fe3+ 的阳离子系数； （3）根据分子式由Fe3+求出Fe2O3百分含量； （4）求出Fe2+的阳离子系数，并求出FeO 的百分含量 。 例：某石榴石的计算A3B2[SiO4]3 （1）按氧化物含量及分子量算出各阳离子数之和 1.