第一章电磁辐射与谱学基础.pptVIP

化工产品测试技术 测试技术概念 测试技术是实验科学的一部分，主要研究各种物理量的测量原理和信号分析处理方法。 测试技术技术是信息技术的重要组成部分，它所研究的内容是信息的提取与处理的理论、方法和技术。 测试技术的地位和作用 1.2 化工产品测试的任务和作用 化工产品测试　化学工程与工艺专业实验中化工产品基本参数有温度、压力、流量、组成及其他物性。而对这些基本参数的正确测试和控制，直接关系到实验的结果。 主要任务　鉴定物质的化学组成—定性分析；测定物质各组分的含量—定量分析；确定物质的化学结构—结构分析。 作用领域 在国民经济各领域、医药卫生与生命科学、质量检测与环境监测、科学研究与高等教育等方面都起着重要作用 。 对学习化工产品测试的要求： 对于化学工程与工艺的学生来说，学习化工产品测试的目的是为了应用。为此，应从以下方面来学习： 1.方法原理：含概念、术语、原理、定性和定量的依据、谱图解析方法等，这是课程的一个重点。 2.应用特点：含化学分离和分析，仪器的流程及主要部件、操作要领和注意事项，以及方法的应用范围。 3.实验课程：化工产品测试作为一门技术，实验课与理论课同等重要，必须注重实验。 第一章 电磁辐射与谱学基础 E = hn = hc/l  光谱方法分类 分子光谱，原子光谱（电磁辐射的本质） 发射光谱，吸收光谱，荧光光谱，拉曼光谱等（辐射能量的传递的方式） 谱峰出现规律 谱峰的物理位移和化学位移 电负性对化学位移的影响 X射线光电子能谱(XPS)的应用 特殊样品的元素分析 可从B12中180个不同原子中，检测出其中的一个Co原子 (3)固体化合物表面分析 (3)固体化合物表面分析 (4)化学结构分析 X-ray范围的高能光子作用被测样品，各轨道电子都有可能激发成为光电子，可得到原子内层电子(不参与化学反应）的各级电离势，即电子结合能（Electron Bond, EB). 了解离子的几何构型和轨道特征；了解配合物的配位情况。是目前表面分析最广泛使用的仪器之一可测除 H,He 以外的所有元素。 (1)主量子数n小的峰比n大的峰强； (2)n相同，角量子数L大的峰比L小的峰强； (3)内量子数J大的峰比L小的峰强； ( J = L±S ；自旋裂分峰) 物理位移：固体的热效应与表面荷电的作用引起的谱峰位移 化学位移：原子所处化学环境不同（化学结构或原子价态的变化）而引起结合能的改变（谱峰位移） 产生原因： (1)价态改变：内层电子受核电荷的库仑力和核外其他电子的屏蔽作用；而引起 电子结合能改变 结合能随氧化态增高而增加化学位移增大；为什么？ (2)电负性：取代基电负性增大化学位移增大 例如：三氟乙酸乙酯 电负性：FOCH 4个碳元素所处化 学环境不同 (1) 元素定性分析 各元素的电子结合能有固定值，一次扫描后，查对谱峰，确定所含元素(H、He除外)；右图 (2) 元素定量分析 一定条件下，峰强度与含量成正比 产物有水或有氧化现象 例: 金属铝表面 可出现Al 2s, Al 2p 两条谱带氧化或部分氧化, 还可出现 O 1s, C 1s谱带 扩展谱 取样深度 d = 3? ； 金属0.5-2nm； 氧化物1.5-4nm ； 有机和高分子4-10nm ； 表面无损分析技术； 右图为钯催化剂在含氮有机化合物体系中失活前后谱图变化对比 三种铑催化剂X射线电子能谱对比分析； 依据：原子的化学环境与化学位移之间的关系； 例：化合物中有两种碳原子，两个峰；苯环上碳与羰基上的碳； 羰基碳上电子云密度小，1s电子结合能大（动能小）；峰强度比符合碳数比。 X射线光电子能谱和X射线荧光分析共同点 (1) 属原子发射光谱的范畴； (2) 涉及到元素内层电子； (3) 以X-射线为激发源； (4) 可用于固体表层或薄层分析 电子顺磁共振谱 (EPR or ESR)  Electron Paramagnetic Resonance, Electron Spin Resonance 磁诱导电子自旋能级裂分 电子自旋能级 (ms=1/2) ms = (－1/2) —— E2   ms = ＋1/2 —— E1 ?E = E2 ? E1 B0 在垂直于B0的方向上施加频率为h?的电磁波，当满足 h? = g ? B0