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环己基甲基二甲氧基硅烷的研究进展陈发德 黄绪棚(湖北省化学工业研究设计院 , 武汉 430073)摘要 : 环己基甲基二甲氧基硅烷的研究进展 陈发德 黄绪棚 (湖北省化学工业研究设计院 , 武汉 430073) 摘要 : 介绍了环己基甲基二甲氧基硅烷的几种合成方法 : 格氏试剂法 、硅氢加成法和有机碱金属法 , 并对其工艺方法作了比较 , 认为从技术可行性及稳定性上看 , 选择无溶剂格氏试剂法生产环己基甲基二甲 氧基硅烷较好 。 关键词 : 环己基甲基二甲氧基硅烷 , 格氏试剂 , 硅氢加成 , 甲基三乙氧基硅烷 环 己 基 甲 基 二 甲 氧 基 硅 烷 ( CMM S , 又 称 Do r no r - C) 作为聚丙烯的催化助剂 ———给电子 体 , 在聚丙烯生产中起着非常重要的作用 , 它可 以提高聚丙烯的等规度 ; 由于其无毒 、高效 , 在 国外聚丙烯生产中已被广泛使用 , 国内大型连续 式聚丙烯生产装置中也在使用 。但国内 CMM S 产量很小 , 主要依赖进口 。我国小本体间歇式聚 丙烯生产装置中给电子体一般沿用二苯基二甲氧 基硅烷 (DDS) , 但因其含有苯基 , 有一定毒性 , 所以限制了聚丙烯产品在食品 、卫生等领域的应 用和推广 。试验证明 , 在小本体聚丙烯生产装置 上 CMM S 完全可以替代 DDS 。 我国聚丙烯生产能力已超过 600 万 t / a , 且 仍需进口 300 万 t / a 以满足国内市场的需求 。预 计我国聚丙烯生产能力在今后几年内将以每年 2 %的速度增长 。CMM S 作为一种聚丙烯的催化 助剂 , 将随着聚丙烯的发展而呈现较快的增长 。 本文介绍了几种生产 CMM S 的主要方法 。 OCH3 Si CH3 + CH3 O —Mg —X OCH3 其工艺流程是 : 将经表面处理的金属镁及溶 剂混合置于反应釜中 , 搅拌下缓慢滴加氯代环己 烷 ; 滴完后 , 保温一段时间 , 使金属镁尽可能溶 解 , 制成格氏试剂 。甲基三甲氧基硅烷和一定量 的溶剂混合于反应釜中 , 搅拌下将制成的格氏试 剂缓慢滴加到系统中 ; 滴完后 , 保温一段时间 , 然后冷却过滤 , 滤液经精馏即得 CMM S 。采用 格氏试剂法生产 CMM S , 工艺简单 、产品收率 较高 、质量稳定 。 格氏试剂法对制备条件要求较为苛刻 : 反应 要求在无水 、无氧的条件下进行 ; 同时 , 金属镁 表面的清洁度也直接影响整个反应的进程 , 所 以 , 要选用比较新鲜或经过表面处理的镁粉或镁 屑 。为缩短反应时间 、加快反应进程 , 一般要加 入碘 、溴代乙烷等作为引发剂 ; 早期一般采用溴 代或碘代环己烷 , 由于溴代环己烷价格高 、且性 能不稳定 , 现工业生产中均采用氯代环己烷 。 格氏反应所 采 用 的 溶 剂 一 般 选 用 乙 醚 、甲 苯 、DM F 等 。溶 剂 的 选 择 非 常 关 键 , 它 决 定 CMM S 的生产成本 、工艺及操作的安全性 。传 统的格氏试剂均选用乙醚为溶剂2 , 但乙 醚 沸 点比较低 、毒性大 、生产损失量大 , 且生产中易 1 格氏试剂法 格氏试剂法是目前生产 CMM S 最主要的方 。其反应方程式如下 : 法1 溶剂 X + Mg Mg —X OCH3 CH3 Si OCH3 + Mg —X 收稿日期 : 2001 - 03 - 09 。 作者简介 : 陈发德 ( 1968 - ) , 男 , 主要从事有机硅及精细 化学品研究 。 OCH3 · 26 ·有 机 硅材 料第 15 卷形成过氧化物而造成操作的不安全性 ,所以工业辛醇溶液处理氯铂酸制成的催化剂对硅氢加成反应有很好的催化作用4 ～7 。紫 外 光 照 射 能 激 活 催化剂 , 使反应时间大为缩短 , 收率也有较大提高 ; 在环己烯 、甲基二氯硅烷 、铂催化剂体系中通入氧气 , · 26 · 有 机 硅 材 料 第 15 卷 形成过氧化物而造成操作的不安全性 , 所以工业 辛醇溶液处理氯铂酸制成的催化剂对硅氢加成反 应有很好的催化作用4 ～7 。紫 外 光 照 射 能 激 活 催化剂 , 使反应时间大为缩短 , 收率也有较大提 高 ; 在环己烯 、甲基二氯硅烷 、铂催化剂体系中 通入氧气 , 同样能激活催化剂 , 达到与紫外光同 样的效果 。为节约生产成本 , 研究人员在催化剂 的重复利用方面作了大量的探索 , 例如将铂附着 在二氧化硅或三氧化二铝等载体上 , 以回收重复 利用 ;