固体催化剂的研究方法第三章热分析在催化研究中的应用_上_.docVIP

固体催化剂的研究方法第三章热分析在催化研究中的应用( 上)刘金香(中国科学院大连化学物理研究所 ,辽宁 大连 固体催化剂的研究方法 第三章 热分析在催化研究中的应用( 上) 刘 金 香 (中国科学院大连化学物理研究所 ,辽宁 大连 116023) 热分析是研究物质在加热或冷却过程中其性质和状态 的变化并将这种变化作为温度或时间的函数来研究其规律 的一种技术 。由于它是一种自动化动态跟踪测量 ,所以与静 态法相比有连续 、快速 、简便等优点 。目前从热分析技术对 研究物质的物理和化学变化所提供的信息和可能性来看 ,热 分析技术已广泛地应用于无机化学 、有机化学 、高分子化学 、 生物化学 、冶金学 、石油化学 、矿物学和地质学等各个学科 领域 。 热分析用于催化方面的研究已有七十多年的历史 。在 我国虽然起步较晚 ,但近年来随着国产热分析仪的研制和国 外先进热分析仪的引进 ,热分析在我国催化研究中已得到全 面应用 。包括催化剂活性评价 、催化剂制备条件选择 、催化 剂组成确定 、确定金属活性组份的价态 、金属活性组份与载 体的相互作用 、活性组份分散阈值及金属分散度测定 、活性 金属离子的配位状态及分布 、固体催化剂表面酸碱性测定 、 催化剂老化及失活机理 、催化剂的积炭行为 、吸附和表面反 应机理 、催化剂再生及其条件选择和多相催化反应动力学等 H2 IrCl6 / Al2 O3 。为将负载 H2 IrCl6 分解为 IrCl3 ,要求在氮气 下进行焙烧 。图 1 为 H2 IrCl6 / Al2 O3 于氮气下的焙烧 T G - D T G 曲线 。 图 1 H2 IrCl6/ Al2O3 于 N2 气下的焙烧 T G - D T G 曲线 由图 1 可以发现 : 在 D T G 曲线上出现两个峰 , 在其 T G 曲线上皆有对应的失重 。第一个峰出现在 150 ℃之前 , 为脱表面吸附水峰 ; 第二个峰出现在 240～400 ℃温区 ,为负载 H2 IrCl6 的分解峰 。 十几个方面 。可见 ,从催化剂制备 催化反应 催化剂 失活 催化剂再生整个过程 ,热分析皆能提供有价值的信 息和数据 ,特别是热分析的定量性 ,是其它一些分析方法或 技术所不及的 ,因此可以说在加速催化反应的研究过程中 , 热分析技术的作用是举足轻重的 。 本文着重介绍几种常用的热分析技术及其在催化研究 中的应用 。 1 催化剂制备条件的选择 催化剂制备方法很多 ,无论采用哪一种方法制备 ,所得 到的催化剂前体大多是以氢氧化物 、氧化物或盐等形式存 在 ,没有催化活性 。为使它们具有催化活性 ,尚要经焙烧 、还 原 、氧化 、硫化 、羟基化等处理 。其处理条件 ( 温度 、气氛 、时 间等) 对得到预计的催化剂结构和组成是十分重要的 。由于 热分析可以原位模拟这些过程 ,并得到有关热和量的变化信 息 ,所以通常由一条热分析跟踪曲线 ,就可以对制备条件做 出判断 。即使有时需要几条热分析曲线 ,与传统的 、由最终 反应活性来判断制备条件相比 ,也将节省几倍的时间 。 111 姿态控制肼分解催化剂焙烧温度和还原温度的选择 肼分解催化剂是以 Al2 O3 为载体 , 浸 渍 后 的 组 成 为 IrCl3 / Al2 O3 + 2 HCl ↑+ 1/ 2Cl2 ↑ H2 IrCl6 / Al2 O3 显然 ,对肼分解催化剂 ,其焙烧温度系指负载盐 分解终了的温度 。故由其焙烧的 T G - D T G 曲线 , 可以直接确定肼分解催化剂的焙烧温度为 400 ℃。 催化剂焙烧后的组成为 IrCl / Al O ,为将负载 IrCl 还 3 2 3 3 原为具有催化活性的零价 Ir 需要在 H2 气下还原。其还 原温度同样可由它于 H2 气下还原的 TG - DTG 曲线确 定。结果表明:负载 IrCl3 还原温区为 280～450 ℃。 【作者简介】刘金香( 1935 - ) ,女 ,河北省滦县 人 ,大学 ,研究员 ,曾于莫斯科大学进修热化 学 ,专长 :催化热分析。“热分析在催化研究 中的应用”曾获中科院自然科学奖。合著 : 《热分析导论》《, 多相催化剂研究方法》。发 表论文百余篇。曾任国家级多种学会热分析 专委和主委。任国家化学热力学和热分析专 委至今。电话 0411 - 4678493 。 讲 座 Ir 是一种贵金属 ,为使负载 Ir 是一种贵金属 ,为使负载 Ir 得到充分利用 ,选择还原 温度时需顾全两个方面 : 一是活性组份 IrCl3 尽可能还原完 全 ,二是避免已还原为金属的粒子的烧结 。为此用 T G 技术 进一步考察了还原度与温度的关系 。 结果 表 明 : 负 载 IrCl3 于