第1章误差分析.pptVIP

1.2.3 随机误差的分布 正态分布为N (0，σ2) 随机误差的分布规律： ① 绝对值小的误差出现的概率大，绝对值大的误差出现的概率小，此为单峰性； ② 绝对值相等的正负误差出现的概率相等，此为对称性或抵偿性； ③ 绝对值很大的误差出现的概率极小，此为有界性。 令r=x-?，则 1.2.4 标准正态分布(u分布) 如果以标准偏差σ为单位表示随机误差，引入变量u 标准正态分布，记为N（0，1） 1.2.5 积分概率 随机变量在区间[a, b]上出现的概率，对应的积分为： 根据附录1标准正态分布表以及正态分布曲线左右对称，总概率为1. 这些已知条件，可以求出任何区间上的概率。例如 P[-u, 0]= P[0, u] P[-u, u]= 2 P[0, u] P[-u1, u2]= P[0, u1]+ P[0, u2] P[u, ∞]= P[0, ∞]－P[0, u]=0.5000－P[0, u] 附录1 标准正态分布表 [例2-1] 求测量值落在区间?±σ，?±1.96σ，?±3σ 内的概率。 解： 据u定义式可知，与题中测量值的出现区间所对应的u的区间分别为[-1, 1]，[-1.96, 1.96]，[-3, 3]。根据附表1中有关值，可得： P[-1, 1]=2P[0, 1]=2×0.3413＝0.6826 P[-1.96, 1.96]=2P[0, 1.96]=2×0.4750＝0.9500 P[-3, 3]=2P[0, 3]=2×0.4987＝0.9974 [例2-2] 对某试样中的钴含量进行测定。已知钴的标准值为1.75（％），测定无系统误差，标准偏差σ＝0.10。求分析结果落在1.60～1.95范围内的概率。如果测定90次，求分析结果大于1.95的可能次数。 解： 依题意，?=?0=1.75， u1=(1.60-1.75)/0.10= －1.5 u2=(1.95 -1.75)/0.10= 2.0 P[－1.5，2.0］＝P[0, 1.5]＋P[0, 2.0]=0.4332＋0.4772=0.9014 P[2.0，∞］=0.5000－P[0, 2.0]＝0.5000－0.4772＝0.0228 90×0.0228＝2（次） 即分析结果落在1.60～1.95范围内的概率为0.9014。如果测定90次，分析结果大于1.95的可能次数为2次。 1.3 误差传递 设分析结果R与各直接测量值A，B，…间的函数关系为： R=f(A，B，…), 设dA，dB，…分别为各直接测量值的误差，则分析结果R的误差 dR为： 此为误差传递的一般公式 1.3.1 系统误差的传递 (1) 加减运算 若 R＝A+mB－nC 则 dR＝dA＋mdB－ndC (2) 乘除运算 (3) 对数运算 R=k+nlnA (4) 指数运算 R=k+An [例2-3] 用直接电位法测定某二价离子的浓度，其定量关系式为：E＝E?＋0.029lgc。如果电位测量误差为0.5 mV，求分析结果的相对误差。 解： E＝E?＋0.029 lgc ＝E?＋(0.029/2.303) lnc dE=(0.029/2.303) dc/c dc/c=(2.303/0.029) dE=(2.303/0.029)?0.0005=0.04 =4% 1.3.2 随机误差的传递 设R=f (A, B, …), R1=f (A1, B1, …), R2=f (A2, B2, …)， Ri=f (Ai, Bi, …)， Rn=f (An, Bn, …)。 如果为有限次测定，则有： (1) 加减运算 若 R=A+mB-nC 则 SR2= SA2+ m2SB2+ n2SC2 (2) 乘除运算 R=AB/C (3) 对数运算 R=k+nlnA 表2-1 误差传递公式 * [例2-4] 用硫酸钡重量法测定钡，称取试样0.4503 g，最后得到硫酸钡沉淀0.4291 g。如果天平称量时的标准偏差S＝0.1 mg，计算分析结果的标准偏差。 G为两次称量所得，G＝G2－G1 W为4次称量所得，W＝（W4－W3）－（W2－W1） [例2-5] 如果样本(应视为大样本)标准偏差为σ， 求证平均值的标准偏为 。 证明: 因为  所以  因为各次测量等精度，  1.4 提高分析结果准确度的方法 1.4.1 减小随机误差 n 在n＝1～5范围内，增加测定次数对减小随机误差非常有效；在n＝5～10范围内，增加测定次数，作用已不很显著；在n=10以后，再增加测定次数，平均值标准偏差的减小就更加有限。 通常，