缓冲容量和缓冲盐.docxVIP

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缓冲溶液与缓冲容量 一、概念 缓冲溶液:能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释,而能保持其pH基本不变的溶液,称为缓冲溶液(buffer solution)。 缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用称为缓冲作用(buffer action) 缓冲容量(?):使单位体积缓冲溶液的pH改变1个单位时,所需加入的强酸、强碱的物质的量。是衡量缓冲溶液缓冲能力大小的尺度。单位:mol/L·pH或mmol/L·pH PH: HYPERLINK 氢离子浓度指数(hydrogen ion concentration)是指溶液中氢离子的总数和总物质的量的比。 PKa:酸度系数(酸离解常数):是指一个特定的平衡常数,以代表一种酸 HYPERLINK 离解氢离子的能力,隶属于酸碱质子理论的概念,它反映了一种酸将质子传递给水,形成H3O+的能力,即反映了酸的强度。 二、缓冲溶液组成和缓冲机制 普通缓冲溶液:由共轭酸碱对组成,用于控制溶液酸碱度。如HAc和NaAc混合溶液、NH3与NH4Cl混合溶液都可组成缓冲溶液。 标准缓冲溶液—它是由规定浓度的某些逐级离解常数相差较小的单一两性物质或不同型体的两性物质所组成。校正pH计用的标准缓冲溶液,如酒石酸氢钾、邻苯二甲酸氢钾、KH2PO4-Na2HPO4,硼砂的溶液也具有缓冲作用。 / 共轭酸 共轭碱 共轭 弱酸、弱碱对间相差一个质子 HAc Ac NH4+ NH3 H2PO4 - HPO42- / 抗碱成分共轭酸 抗酸成分共轭碱 弱酸及其对应的盐 HAc Ac 弱碱及其对应的盐 NH4+ NH3 多元酸的酸式盐及其对应的次级盐 H2PO4 - HPO4 2- 三、缓冲溶液的缓冲机制 缓冲溶液:HAc-NaAc HAc + H2O ? H3O+ + Ac - NaAc ? Na+ + Ac - 加入H3O+,平衡←Ac- 抵消H3O+(Ac-:抗酸成分) 加入OH-, OH- + H3O+(平衡)? 2H2O HAc补充消耗的H3O+(HAc:抗碱成分) 四、缓冲容量的影响因素 1、缓冲容量的大小,与缓冲组分的浓度有关。下面举例说明: (1) 0.20 mol·L-1 HAc-0.20 mol·L-1 NaAc缓冲溶液 在此溶液中,HAc和Ac-的总浓度为0.40 mol·L-1,而它们的浓度的比值为1 ? 1,即: 如果在100 mL的这种溶液中,加入0.1 mL 1 mol·L-1 HCl,即增加H+浓度0.001 mol·L-1,则: 这时溶液的pH基本不变。 (2) 0.020 mol·L-1 HAc-0.020 mol·L-1 NaAc缓冲溶液 在此溶液中,HAc和Ac-的总浓度为0.040 mol·L-1,为前者的1/10,但它们浓度的比值仍为1?1,故溶液的pH为: 如果在100 mL的这种溶液中,同样增加H+浓度0.001 mol·L-1,则: 改变了0.04个单位。 2、当缓冲组分的总浓度一定时,缓冲容量的大小,还与缓冲组分浓度的比值有关。 (1) 0.20 mol·L-1HAc-0.20 mol·L-1 NaAc缓冲溶液 在100 mL 0.20 mol·L-1 HAc-0.20mol·L-1 NaAc溶液(pH=4.74)中,如果增加的H+浓度为0.001mol·L-1,前面已经计算过,溶液的pH基本不变。 (2)0.36 mol·L-1HAc-0.04 mol·L-1 NaAc缓冲溶液 在此溶液中,HAc和Ac-的总浓度也是0.40mol·L-1,但它们的浓度的比值为9?1,即: 如果在100 mL 的这种溶液中,同样增加H+浓度0.001 mol·L-1,则: 这时溶液的pH改变了3.79 ? 3.77 = 0.02个单位。 结论: 缓冲容量的大小与下列因素有关: (1)、与缓冲溶液的总浓度有关,总浓度越大,缓冲容量也越大 (2)、与两种组分浓度比有关。 C(酸)/C(共轭碱)为(1:1)时,缓冲容量最大。 两种组分浓度比越远离1,缓冲容量就越小。至某一定程度时就失去缓冲作用。 缓冲溶液的缓冲范围 : cHB? cB- = 1?1时 pH = pKa cHB ? cB- = 10?1时 pH = pKa + 1 cHB ? cB- = 1?10时 pH = pKa ? 1 缓冲溶液的缓冲范围一般为:pH=pKa±1 其缓冲范围是:pH=3.74~5.74。 其缓冲范围是:pH=8.26~10.26。 五、高效液相色谱法中选择缓冲盐的注意事项 在高效液相色谱法中,分离酸或碱缓冲溶液对维持流动相恒定pH和提高保留时间的重现性都非常重要。怎么选择缓冲液: ▲Pka和缓冲容量 ▲溶解度 ▲紫外吸光度(使用UV检测器)

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